Молекулярная эллиптичность Молекулярное вращение

Молекулярная эллиптичность [0], аналогично молекулярному оптическому вращению, представляет собой эллиптичность, отнесенную к длине слоя вещества (м) и концентрации (моль/л) или удельной эллиптичности, умноженной на М/100 [c.141]

Янг [2] предложил в качестве стандартных образцов при измерении ДОВ и КД -10-камфорсульфокислоту и -камфору. В табл. 2 и 3 приводится молекулярное вращение [М]х и молекулярная эллиптичность [0]х для этих контрольных соединений. [c.150]

Чтобы получить истинные значения молекулярного вращения [М][ и молекулярной эллиптичности [0][, величины, определенные по указанным формулам, умножают на множитель Лорентца 3/(/г + 2), где п — пока- [c.152]

Подобно молекулярному оптическому вращению Ш ], молекулярная эллиптичность [0 выражается в градусах. [c.83]

КИСЛОТЫ. Они обнаружили, что молекулярную эллиптичность (найденную из циркулярного дихроизма) спиральной формы можно охарактеризовать суммой двух гауссовых кривых, при этом положительная и отрицательная полосы обусловлены соответственно переходами при 191 и 206 мц. В действительности, для того чтобы объяснить переходы, соответствующие 206 и 222 мц, [73а], широкую отрицательную полосу можно далее разложить на две гауссовых кривые. С другой стороны, молекулярная эллиптичность соответствующей формы клубка изображается только одной отрицательной гауссовой полосой, связанной с переходом при длине волны 192 мц. Величины вращения, вычисленные из этих гауссовых кривых с помощью преобразований Кронига — Крамера, находятся в довольно удовлетворительном согласии с непосредственно измеренными величинами. [c.112]

Для того чтобы показать взаимосвязь 12] дисперсии оптического вращения, кругового дихроизма и ультрафиолетового спектра поглощения для типичного (бесцветного) органического вещества и познакомиться с обозначениями, применяемыми при изучении ДОВ [7] и КД [81, на рис. 2 приведена кривая с положительным эффектом Коттона, связанным со слабым переходом в эписульфид-ном хромофоре при 264 ммк для 5а,6а-эписульфида холестанола-Зр [9]. Этот пример обращает внимание также и на другое обстоятельство, которое будет подробнее обсуждаться ниже, а именно на то, что часто знак вращения в видимой области (например, [а] и) отличается от знака первого эффекта Коттона (рис. 2— положительный эффект Коттона в ультрафиолетовой области спектра и отрицательное вращение в видимой области). Кривые дисперсии оптического вращения в этой статье выражены в единицах молекулярного вращения ([Ф]), а кривые кругового дихроизма— в единицах молекулярной эллиптичности ([0]). Как было показано ранее [8], эта система единиц имеет для химика-органика большое преимущество, так как оба свойства молекулы выражены через параметры, имеющие одинаковый порядок величины. [c.23]

Как было показано выше, кривая дисперсии оптического вращения (ДОВ) представляет собой зависимость молекулярного вращения от длины волны. Молекулярное вращение [Ф] обусловлено различием показателей преломления левого и правого циркулярно поляризованного света (яь ф Пц), т. е. различными скоростями их распространения в среде [1, 2]. Кривая кругового дихроизма представляет собой зависимость разности коэффициентов поглощения (Ле) или молекулярной эллиптичности ([0]) от длины волны [2, 3]. Кривая ДОВ дает информацию как о всех асимметрических центрах в молекуле (это называют эффектом фона или скелетным эффектом ), так и о стереохимическом окружении хромофора. В отличие от ДОВ метод КД дает информацию только о ближайшем стереохимическом окружении хромофора, если он оптически активен. [c.127]

Спектрополяриметры и дихрографы должны аналогично спектрофотометрам настраиваться по длинам волн и калиброваться по стандартным веществам с известными молекулярными вращениями и эллиптичностями. Некоторые стандартные вещества и их оптические активности приведены в табл. 4—6. [c.42]

Изучены ДОВ [80], УФ-спектр и КД [79] (i )-9,10-дигидpo-4,5-диметилфенантрена (XX). Эффект Коттона, вызываемый полосой поглощения сопряженной системы этого соединения, имеет максимум КД при 262 ммк, который соответствует максимуму в УФ-спектре ( макс 261 ммп). Молекулярная эллиптичность мостиковых соединений, например XX, значительно выше, чем открытых дифенилов типа XIX. Кривая ДОВ соединения XX позволяет определить особенности только длинноволновых слабо интенсивных переходов. Однако эта кривая ясно показывает, что положительный экстремум низкой интенсивности в длинноволновой области спектра накладывается на сильное отрицательное вращение фона, вызываемое невидимым гигантом , располо--жеппым в значительно более коротковолновой области. [c.122]

Обозначают как положительные те кривые дисперсии вращения, которые имеют тенденцию к положительным значениям вращения в направлении более коротких длин волн. Говорят о положительном эффекте Коттона, если кривая сначала образует пик, а затем впадину. При сравнении результатов измерений различных соединений величина вращения может быть представлена в виде молекулярного вращения [М] или [Ф] == [а]-мол. вес/100. Величица циркулярного дихроизма выражается как молекулярна[я эллиптичность [0] или как дихроичное поглощение Ае. Обе величины связаны простым уравнением [0] = 3300 Де. [c.63]

Для сравнения молекулярной амплитуды кривых дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма можно использовать [9] общепринятое в настоящее время понятие молекулярной эллиптичности [9]. Связь между )азностным дихроичным поглощением (Ае) и молекулярной эллиптичностью В] дается следующим уравнением [c.13]

Удельное вращение [а] определяется соотношением [а] 1800ф/лс, где с — концентрация, выраженная в граммах растворенного вещества на 1 см раствора. Молекулярное вращение [М = М [а]/100, где М — молекулярный вес растворенного вещества.) Для величины эллиптичности на единицу длины, которая является, по-видимому, наиболее удобной мерой кругового дихроизма, имеем [c.61]

И (A K — Асзк) очень трудно интерпретировать с точки зрения каких-либо деталей структуры. С другой стороны, сила вращения Rk является соверщенно новой характеристикой и может дать ценную информацию. Так как боль-щинство обычных хромофоров внутренне симметрично, силы вращения соответствующих полос являются мерой асимметрии их молекулярного окружения. Именно поэтому кривые дисперсии оптического вращения и эллиптичности представляют столь больщой интерес для химиков-органиков. В спектроскопии силы вращения также могут быть очень полезными для отнесения полос в сложных случаях [18]. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология