Структурирование и деструкция полимеров

VIL 2. СТРУКТУРИРОВАНИЕ И ДЕСТРУКЦИЯ ПОЛИМЕРОВ ПОД ДЕЙСТВИЕМ ИОНИЗИРУЮЩЕГО ИЗЛУЧЕНИЯ [c.222]

Сущность метода заключается в том, что при постоянном монотонном повышении температуры фиксируется изменение величины деформации образца при одноосном растяжении. При этом получаются кривые зависимости деформации от температуры (при постоянной нагрузке и времени ее воздействия), и их характерные изменения обусловлены воздействием различных факторов (введением добавки, действием излучения и т. п.). Отличительной особенностью этого метода по сравнению с другими методами,используемыми при изучении процессов сшивания, является возможность изучения факторов, влияющих на процессы структурирования и деструкции полимера без перевода образцов в растворимое состояние. [c.297]

Скорость структурирования и деструкции полимеров в значительной степени зависит от температуры облучения. Повышение температуры обычно приводит к возрастанию скорости структурирования для сшивающихся полимеров и скорости деструкции для деструктирующих (рис. 20). [c.78]

Существуют различные взгляды на механизм структурирования и деструкции полимеров при их окислении. В работах ряда ис-следователей было экспериментально установлено, что при окислении низкомолекулярных углеводородов распад перекисей ведет к возникновению цепных реакций, во многих случаях носящих автокаталитический характер. Аналогичные данные имеются и для окисления каучука. В случае непредельных углеводородов окисление и полимеризация протекают параллельно. [c.15]

В реальных условиях эксплуатации полимеров наряду с действием внутренних напряжений и других механических нагрузок возможно протекание сложных химических процессов, приводящих к структурированию и деструкции полимеров. С учетом этого для характеристики процессов, происходящих при термическом старении, предложена [26] формула для определения долговечности, выведенная с учетом уравнения Аррениуса, описывающего кинетику химических реакций [c.13]

Важные исследования в области кинетики полимеризации проведены Б. А. Долгоплоском, научная деятельность которого прежде всего связана с промышленностью синтетического каучука [138]. Большой цикл его работ посвяш,ен окислительно-восстановительному инициированию цепных радикальных процессов полимеризации, структурирования и деструкции полимеров. Показано, что окислительновосстановительные системы являются мощным источником радикалов при низких температурах (до —50° С). Особенно оригинальна система, состоящая из гидроперекиси, сульфита и гидрохинона, реализованная в крупном промышленном масштабе на заводах, производящих СК для получения эмульсионных каучуков [138]. Накопленный экспериментальный материал по изучению реакций свободных радикалов в растворах позволил Б. А. Долгоплоску с сотрудниками установить связь между структурой свободных радикалов и их относительной релаксационной способностью в реакциях передачи цепи, сопровождающихся разрывом связей С—Н или С—С [139]. [c.44]

При эксплуатации или хранении полимеры стареют, что проявляется в неблагоприятном изменении комплекса их свойств. Старение полимеров может быть следствием как физических процессов, например, самопроизвольной кристаллизации или выпотевания пластификатора, так и химических, из которых наибольшее значение имеют структурирование и деструкция полимера. [c.346]

Состав ОВС весьма разнообразен. В качестве окислителей используют различные перекиси, гидроперекиси, диазоаминосоединения, хлораты, хроматы, перманганаты и др. в качестве восстановителей — закисные соли металлов, диенолы, сульфиты, сульфоксилаты, оксикар-бонильные соединения и др. ОВС используют для инициирования полимеризации не только в водных эмульсиях, но и в углеводородных средах, а также для инициирования радикальных процессов структурирования и деструкции полимеров и в органич. синтезе. [c.422]

Стойкость к термической и термоокислительной деструкции. Полиариленсульфоноксиды представляют собой термопласты с высокой стойкостью к окислительной деструкции. Сульфогруппа образует с соседними ароматическими ядрами сопряженную систему с высокой степенью резонансной стабилизации. Энергия распределяется по всей молекуле и не приводит к разрыву цепи. Нагревание полисульфона на основе дихлордифенилсульфона и дифенилолпропана в вакууме выше 380 °С сопровождается структурированием и деструкцией полимера. Независимо от природы газовой среды интенсивная потеря массы происходит между 500 и 550 °С [c.257]

Ионообменные смолы получают при сульфировании сополимеров стирола с дивинилбензолом. Поскольку реакция гетерогенная, полимер предварительно обрабатывают органическим растворителем, чтобы гранулы его набухли и в них быстро и равномерно проникал сульфирующий агент [482] в противном случае происходит структурирование и деструкция полимера, приводящие к получению малоактивной и нестабильно смолы. Скорость сульфирования таких полимеров определяется диффузией чем выше степень сшивки полимера, тем ниже скорость сульфирования. Сульфирование может быть доведено до конца применением избытка концентрированной H2SO4 при 100° С [482]. В результате сульфирования в каждое бензольное ядро вводится одна сульфогрунпа. Удаление избытка реагента после реакции сопряжено с разбавлением реакционной массы и отводом тепла разбавления. Так как эти операции также способствуют разрушению гранул, необходимы специальные меры на данной стадии для смягчения реакции, например обработка концентрированным водным раствором поваренной соли вместо едкого натра. Отмечается, что некоторое разрушение гранул сополимера наблюдается при применении растворов SO3 в SO 2 [31]. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология