Асимметрическое присоединение

В частичном асимметрическом синтезе наибольшую практическую ценность представляют четыре направления асимметрические конденсации, асимметрический синтез Марквальда, асимметрическое присоединение по кратным связям и синтез через магнийорганические соединения. [c.207]

Асимметрическое присоединение к двойной углерод-углеродной связи [c.178]

Влияние добавок поли-а-аминокислоты на реакцию асимметрического присоединения додецилмеркаптана к метилизопропенилкетону [c.85]

Мутаротация некоторых а-кетоэфиров [71, 721 в присутствии спирта объясняется, повидимому, асимметрическим присоединением спирта к кетогруппе. [c.26]

Моде.ги стереохимического контроля асимметрического присоединения к хиральным альдегидам и кетонам [c.110]

Правило Крама [10], которое используется для стереохимических корреляций большого числа реакций 1,2-асимметрического присоединения главным образом металлоорганических соединений и комплексных гидридов металлов к альдегидам и кетонам, утверждает, что в некаталитических (кинетически контролируемых) реакциях типа реакции 9 10 будет преобладать тот диастереомер, который образуется в результате подхода присоединяющейся группы (R" в реагенте R"Z) с пространственно мепее затрудненной стороны двойной связи, причем поворотная конформация по С—С-связи должна быть такой, чтобы двойная связь прикрывалась двумя группами (Rs и Rm), связанными с асимметрическим центром и оказывающими наименьшие пространственные затруднения ). Проекция по Ньюмену для этой модели 11) показана на схеме рис. 3-3 [И]. [c.110]

Асимметрическое присоединение к СО-содержащим соединениям 167 [c.167]

Асимметрическое присоединение п СО-содержащим соединениям 179 [c.179]

Асимметрическое присоединение к СО-содержаи им соединениям 183 [c.183]

Реакции асимметрического присоединения к алкенам [c.263]

Если в присоединении по Михаэлю применять оптически активное основание, то получается оптически активный продукт. Это может быть результатом стереоселективного депротонирования хирального сложного эфира оксокислоты или проистекать в силу предпочтительного ионного взаимодействия (взаимодействие ионных пар) аммониевого иона и одной диастереотопной стороны иона енолята сложного эфира оксокислоты. Пример [78] такого асимметрического присоединения приведен на схеме (62). [c.213]

Первый пример ферментативного асимметрического синтеза изучен в 1908 г. Розенталером " . Благодаря действию фермента оксинитрилазы или эмульсина, содержащегося в горьком миндале, происходит асимметрическое присоединение синильнсй кислоты в ряду альдегидов с образованием оптически-активных окси-нитрилов, а затем, после их гидролиза, и оптически-активных оксикислот. [c.97]

В 1935 г. Дэвис и Хегги нашли второй пример фотохимического абсолютного асимметрического синтеза—асимметрическое присоединение брома к 2,4,6-тринитростильбену в циркуляргго- [c.162]

Малеиновая кислота дает мезовинную кислоту фумаровая кислота — рацемическую винную кислоту. Аналогично, цис-кро-тоновая кислота дает ( )-эр тро-форму, а транс-кротоновая — ( )-грео-форму. Если в непосредственной близости к двойной связи находится асимметрический атом углерода, то наблюдается асимметрическое присоединение, протекающее в основном по наиболее стерически доступной стороне (см. гл. УП). [c.156]

Примеры частичного асимметрического синтеза, осуществляемого путем асимметрического присоединения с образованием нового центра асимметрии, особенно многочисленны. Так, Маккен- и12 еще в 1904 г. показал, что при восстановлении (—)-ментило-вого эфира бензоилмуравьиной кислоты получаемая после омыления эфира миндальная кислота оказывается оптически активной [c.435]

В монографии подробно рассмотрен фактический материал но асимметрическим реакциям, опубликованный за последние годы. Обсуждены реакции ахиральных реагентов с хиральными эфирами а-кетокислот, хиральными альдегидами и кетонами, асимметрические реакции присоединений по двойной связи С = О (циангид-риновый синтез, альдольная конденсация, реакции Реформатского и Дарзенса), перенос водорода от хиральных восстанавливающих агентов к ахиральным субстратам (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею, восстановление реактивами Гриньяра и металлгидридными комплексами). Рассмотрены реакции асимметрического присоединения к алкенам, асимметрический синтез аминокислот, включая и каталитические реакции, асимметрические перегруппировки и реакции элиминирования и, наконец, асимметрические синтезы по гетероатомам (сера, азот, кремний, фосфор). Вкратце рассмотрены вопросы абсолютного асимметрического синтеза, стереоспецифической полимеризации и асимметрического катализа (гетерогенного и гомогенного). В изложении последних вопросов наблюдается известная несистематичность наряду с обзором ряда известных, ставших уже классическими работ приведены данные некоторых последних статей по стереоспецифической полимеризации и гомогенному асимметрическому катализу, причем иногда дается неправильная оценка этих работ. [c.6]

Различные реакции асимметрического присоединения к карбоиилсодержащим соединениям [c.165]

Реакции асимметрического присоединения по углерод-угле-родной двойной связи можно разделить на две группы в первой реагент хирален, а алкен имеет энаптиотонные стороны, во второй алкеп имеет диастереотопные стороны, а реагент ахирален. [c.263]

Хелат 87, полученный из (5)-(—)-а-метилбензиламина, салицилового альдегида и Си +-иона, использован для осуществления реакций асимметрического присоединения и введения диазоал-кильной группировки [76]. При разложении этилдиазоацетата [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология