Стереохимия сурьмы

Ниже мы рассмотрим строение соединений ксенона без особого углубления в их стереохимию. Взаимное расположение связей большей частью отвечает простым соотношениям стереохимии непереходных элементов, изложенных в гл. 7, что делает очень сходными стереохимию ксенона и иода. Очевидно также, что осложнения, возникающие при наличии определенных валентных групп в стереохимии сурьмы, теллура и иода, обнаруживаются и здесь. [c.47]

Стереохимия соединений фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута характеризуется большим разнообразием, в том числе и в их органических производных. В особенности это относится к [c.56]

Стереохимия соединений сурьмы была рассмотрена в обзорах Полыновой и Порай-Кошица [332, 333], опубликованных в 1966 г. Однако в то время были определены структуры лишь нескольких органических производных сурьмы сейчас же накоплен довольно большой материал, позволяющий более подробно рассмотреть строение этого класса соединений. Органические соединения висмута и в настоящее время значительно менее изучены. Соответствующие обзоры по ним ранее не публиковались. [c.141]

С целью изучения стереохимии трехковалентного атома сурьмы Кемпбелл [1] синтезировала через магнийорганические соединения ряд триарилстибинов, содержащих в молекуле три различных ароматических радикала. [c.58]

Обзоры по стереохимии элементов 5-й группы, и в частности сурьмы, см. [57, 581. [c.369]

Изучая стереохимию металлоорганических соединений этиленового ряда, мы синтезировали ряд жидких стереоизомеров пропенильных соединений трех - и пятивалентной сурьмы [8] и определили атомные рефракции сурьмы из молекулярных рефракций, рассчитанных по формуле Лорентца—Лоренца. [c.750]

Ниже сделана попытка подвести итог о том, что известно о структурах триоксидов, сложных оксидов и оксогалогенидов, рассматриваемых в данной главе элементов. В триоксидах и тех сложных оксидах Sb ", которые уже изучены, стереохимия элементов УБ-группы периодической системы достаточно проста они образуют три пирамидальные связи подобно Р" в Р4О6. Кристаллохимия сурьмы в ее оксогалогенидах и в ЗЬзОбОН более сложная и к тому же отлична от кристаллохимии висмута. По этой причине оксогалогениды сурьмы и висмута рассматриваются отдельно. В структурном отношении с оксогалогенидами висмута родственны некоторые сложные оксиды, о чем упоминается в дальнейшем. [c.662]

Основная область научных исследований — химия переходных металлов. Разработал стереохимию комплексов с кратной связью металл — лиганд. Открыл стерео-специфические реакции цис-эффект, реакцию протонизации с дислокацией лиганда, хелатную изомерию. Один из создателей модели транс-влтпия в гексако-ординационных комплексах переходных металлов и ( с-влияния лигандов в комплексах непереходных элементов. На основе реакций перераспределения лигандов открыл равновесия изомеров комплексов фосфора, мышьяка, сурьмы, ниобия, тантала и иода. Развил стереохимию второй координационной сферы. Обобщил данные о кислотно-основных взаимодействиях фторидов в неводных средах. Получил ряд новых классов тугоплавких веществ, в том числе высокотемпературные аналоги фос-фонитрилхлоридов. [c.87]

Для стереохимии соединений мышьяка, сурьмы и висмута характерна тетраэдрическая (четверная) или октаэдрическая (шестерная) координации. В химии фосфора, в особенности его пенгагало- [c.283]

Как и для элементов IV группы, наблюдается существенное различие между первым элементом группы и остальными. Оно проявляется в неспособности более тяжелых элементов образовывать кратные связи ММ (М—Р, As, Sb). Так, фосфор, предпочитает образовывать три о-связи, а не одну а- и две я-связи (как в молекуле Кг). Кроме того, фосфор, мышьяк, сурьма и висмут отличаются от азота тем, что их d-орбитали энергетически доступны использование -орбиталей может приводить к увеличению валентности этих элементов до пяти или шести. Конечно, полное включение 3 rf-орбиталей в схему образования -связей, скажем, P I5, является упрощением, но оно оправдано в рамках этой книги. Читатели, интересующиеся этим вопросом, могут обратиться к недавнему обзору Митчела [14], в котором обсуждается роль rf-орбиталей в образовании связей элементами второго и третьего периодов, и к двум статьям (Раук и др. [15] Хофман и др. [16], в которых получены молекулярные орбитали гипотетической молекулы РН5 и обсуждается степень участия Зс -орбитали в связывающих орбиталях. В молекулах типа PO I3 удобно рас-Таблица 10.13. Стереохимия элементов группы VB [c.170]

Установлено, что октаэдрическое строение имеет анион [ТеС1б] . Подобно комплексному аниону сурьмы (П1) (см. с. 178) рассматриваемый анион, кроме шести связывающих пар электронов, имеет одну неподеленную пару. Если бы эта пара влияла на геометрию аниона, следовало бы ожидать возникновения искаженной октаэдрической структуры. Тот факт, что эти ионы имеют достаточно правильную форму, является одним из многих, предупреждающих нас не следует рассчитывать, будто теория применима во всех случаях. Следовательно, как и в случае сурьмы, неподеленная пара не влияет на стереохимию, т. е. она должна находиться на s-орби али. Тогда у читателя может возникнуть вопрос, почему для объяснения стереохимии ионов [ТеХз]- учет неподеленной пары был необходим. Простейший ответ состоит в том, что центральный атом стремится иметь возможно более высокую симметрию по отношению к своему электронному окружению на этом основании октаэдрическая конфигурация оказывается предпочтительнее. Однако в следующем разделе (на примере ХеРб) мы увидим, что это утверждение верно не во всех случаях. [c.191]

Химическое отделение Заведующий J. I. G. adogan Направление научных исследований спектры ИК и комбинационного рассеяния электронный парамагнитный резонанс соединения галогенов и элементов группы фосфора реакции и стереохимия неорганических соединений фосфора, мышьяка и сурьмы катализируемые металлами реакции обмена дейтерия механизм термической и фотолитической деградации неорганических полимеров реакции свободных радикалов и атомов в газовой фазе кинетика термического разложения органических соединений с целью определения энергии связи электрофильное замещение в органических соединениях и кислотно-основной катализ реакции ароматических и гетероциклических соединений фосфорорганические соединения жиры и жирные кислоты липиды. [c.271]

Другим поводом для синтеза сурьмяноорганических соединений, содержащих в органическом радикале СООН- или МНа-группы, явились исследования, связанные с изучением стереохимии трехвалентной сурьмы как асимметрического неуглеродного атома. Введение в молекулу сурьмяноорганических соединений типа ЗЬКК К" групп, способных к солеобразованию, позволило изучить возможность их разделения на оптические айтиподы . [c.369]

Продолжая изучать стереохимию металлоорганических соединений этиленового ряда, мы синтезировали серию геометрических изомеров пропенильных соединений трех - и пятивалентной сурьмы, цис- и торамс-Про-пениллитий с треххлористой сурьмой образуют соответственно тря-цис- и три-отранс-пропенилсурьму. Реакция этих изомеров с галогенами привела к серии изомерных соединений пятивалентной сурьмы [c.739]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология