Стереохимия непереходных элементов

Ниже мы рассмотрим строение соединений ксенона без особого углубления в их стереохимию. Взаимное расположение связей большей частью отвечает простым соотношениям стереохимии непереходных элементов, изложенных в гл. 7, что делает очень сходными стереохимию ксенона и иода. Очевидно также, что осложнения, возникающие при наличии определенных валентных групп в стереохимии сурьмы, теллура и иода, обнаруживаются и здесь. [c.47]

Стереохимия непереходных элементов [c.46]

Рис. 2.10. Стереохимия непереходных элементов.

Стереохимия непереходных элементов (кратные связи) [c.52]

В исследованиях пространственной структуры молекул получил признание метод Гиллеспи, основанный на модели отталкивания электронных пар валентной оболочки (ОЭПВО). Стереохимия молекулы зависит прежде всего от числа связывающих и неподеленных валентных электронных пар. Из многих правил для соединений непереходных элементов основным является утверждение, что электронные пары принимают такое расположение, при котором они максимально удалены друг от друга. Физическим обоснованием этого положения является принцип Паули. [c.104]

Стереохимия соединений непереходных элементов. Согласно концепции Джиллеспи форма комплекса зависит от общего числа валентных электронных пар центрального атома, числа неподе-ленных электронных пар и электроотрицательности элементов, образующих координационный многогранник. Основные положения этой концепции 1) валентные электронные пары находятся в среднем на одинаковом расстоянии от ядра 2) поведение электрон- [c.35]

Подход к изучению комплексных соединений в ТКП является односторонним. Детально разбирая изменения центрального атома, ТКП вовсе не учитывает ни структурных особенностей лигандов, ни склонности некоторых из них образовывать л-связи. Невозможность учета влияния я-связей не позволяет рассмотреть с позиций ТКП некоторые вопросы комплексообразования, стереохимии и реакционной способности. ТКП имеет ограниченную применимость, поскольку она неприменима к таким комплексам и свойствам, для которых существенна детальная структура лигандов. ТКП приложима лишь к комплексным соединениям, в которых комплексообразователь содержит свободные электроны. Поэтому она не позволяет изучать не только все производные непереходных элементов (В, 5], 5п, 5Ь), но и многие комплексы переходных (5с +, Т1 +, МЬ + и др.). Кроме того, энергетический эффект расщепления по сравнению с общей энергией комплексообразования невелик (не превышает 10%). Поэтому применимость ТКП ограничена теми свойствами, которые практически не зависят от абсолютной величины энергии. [c.168]

Большинство основных идей, необходимых для понимания стереохимии, было обсуждено в гл. 5 и 6. Стереохимия комплексов переходных металлов будет рассмотрена в гл. 10 и 11. Таким образом, ограничим рассмотрение простыми неорганическими молекулами, а также комплексными молекулами и ионами непереходных элементов. Прежде всего, по-видимому, целесообразно сделать краткий обзор современной техники эксперимента, используемой в стереохимии. [c.289]

СТЕРЕОХИМИЯ СОЕДИНЕНИЙ НЕПЕРЕХОДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ 243 [c.243]

СТЕРЕОХИМИЯ СОЕДИНЕНИП НЕПЕРЕХОДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ 251 [c.251]

СТЕРЕОХИМИЯ СОЕДИНЕНИЙ НЕПЕРЕХОДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ 253 [c.253]

СТЕРЕОХИМИЯ СОЕДИНЕНИЙ НЕПЕРЕХОДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ 257 [c.257]

СТЕРЕОХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ В СОЕДИНЕНИЯХ НЕПЕРЕХОДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ [c.235]

СТЕРЕОХИМИЯ СОЕДИНЕНИЙ НЕПЕРЕХОДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ 237 [c.237]

СТЕРЕОХИМИЯ СОЕДИНЕНИЙ НЕПЕРЕХОДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ 239 [c.239]

Одной из наиболее ценных идей, которая, по-видимому, должна быть введена в стереохимию вслед за первыми применениями теории валентной связи, является утверждение, что при определении структур молекул соединений непереходных элементов неподелен-ные, или свободные пары электронов так же важны, как и связывающие пары. Однако следует отметить, что при определении стереохимии соединений переходных элементов свободные пары, вероятно, не играют такой же роли, как в случае непереходных элементов. У атомов переходных элементов свободные пары и о.т и-ночные неспаренные электроны находятся в предпоследнем (п 1) -подуровне, т. е. на негибридных металлических атомных орбиталях, тогда как у непереходных элементов они расположены [c.191]

Общий обзор по стереохимии неорганических соединений непереходных, а также переходных элементов. [c.258]

Основы новой теории были заложены в 1940 г., когда Сиджвик п Пауэлл сделали обзор стереохимии известных тогда неорганических соединений и заключили, что пространственное распределение связей для многовалентных атомов непосредственно связано с общим числом электронов валентного электронного уровня. Они предположили, что электронные пары, находящиеся в валентном уровне многовалентного атома, расположены всегда так, что отталкивание между ними минимально, независимо от того, являются ли они поделенными (связывающими) парами или неподе-ленными (несвязывающими или свободными) парами. В соответствии с этим предположением две пары будут располагаться линейно, три — в плоском треугольнике, четыре — тетраэдрически, пять — в виде тригональной бипирамиды и, наконец, шесть пар — октаэдрически. Оказалось, что указанные конфигурации, объясненные таким простым способом, правильно предсказывают формы молекул во всех известных соединениях непереходных элементов, для которых все электронные пары валентного уровня соединены с идентичными атомами или группами. Если одна или более электронных пар не поделены пли если имеется два или более разных видов присоединенных атомов, то следует ожидать отклонений т геометрически правильных структур. [c.198]

Одной из наиболее ценных идей, которая, по-видимому, должна быть введена в стереохимию вслед за первыми применениями теории валентной связи, является утверждение, что при определении структур молекул соединений непереходных элементов не-тюделенные, или свободные пары электронов так же важны, как и связывающие пары. Однако следует отметить, что при определении стереохимии соединений переходных элементов свободные пары, вероятно, не играют такой же роли, как в случае непереходных элементов. У атомов переходных элементов свободные пары и одиночные неспаренные электроны находятся в предпоследнем п — 1) -подуровне, т., е. на негибридных металлических атомных орбиталях, тогда как у непереходных элементов они расположены на внешнем квантовом уровне, т. е. на гибридных орбиталях. Действительно, октаэдрическая конфигурация комплексов переходных металлов не зависит от числа несвязывающих электронов. Так, ион Мо(СМ)б имеет додекаэдрическую форму несмотря на то, что валентная оболочка атома молибдена содержит девять электронных пар. [c.199]

Основная область научных исследований — химия переходных металлов. Разработал стереохимию комплексов с кратной связью металл — лиганд. Открыл стерео-специфические реакции цис-эффект, реакцию протонизации с дислокацией лиганда, хелатную изомерию. Один из создателей модели транс-влтпия в гексако-ординационных комплексах переходных металлов и ( с-влияния лигандов в комплексах непереходных элементов. На основе реакций перераспределения лигандов открыл равновесия изомеров комплексов фосфора, мышьяка, сурьмы, ниобия, тантала и иода. Развил стереохимию второй координационной сферы. Обобщил данные о кислотно-основных взаимодействиях фторидов в неводных средах. Получил ряд новых классов тугоплавких веществ, в том числе высокотемпературные аналоги фос-фонитрилхлоридов. [c.87]

Стереохимия соединений переходных элементов определяется теми же принципами, что и для непереходных элементов, т. е. тенденцией электронных пар занимать положения с минимальным взаимодействием между собой. В данном случае, однако, нужно учесть дополнительное влияние несвязывающих электронов на (п—1) -орбиталях. Если несвязывающая п—1)й(-кон-фигурация симметрична по отношению к октаэдрическому полю лигандов, то все шесть лигандов будут отталкиваться в одинаковой степени, и следует ожидать правильного октаэдрического строения. Симметричными конфигурациями являются [c.249]

В последние несколько лет ка советские, так и зарубежные исследователи проявляют значительный интерес к изучению металлорганических соединений, сочетающих в молекулах фрагменты л-комилексов переходных металлов и а-эле-аментоорганических соединений, в особенности тех, фрагменты которых объединены посредством связей между переходным металлом и непереходным элементом группы 1УБ (81, Ое, 5п, РЬ). Большой интерес к этим соединениям вызван их своеобразием, заключающемся, в частности, в исключительной чувствительности характера связи металл — металл, а также стереохимии молекул к характеру лигандов при атоме непереходного элемента группы ГУБ. [c.219]

Теперь необходимо завершить рассмотрение тех элементов первого малого восьмиэлементного периода, которые строго подчиняются правилу октета. Некоторые из них проявляют также сильную тенденцию образовывать кратные связи. Стереохимия их соединений определяется этими двумя факторами. В следующих главах будет рассмотрена стереохимия остальных непереходных элементов, т. е. аналогов элементов первого малого периода. Для многих из них наличие низколежащих -орбиталей означает, что число электронных пар на внешней оболочке может быть больше четырех, т. е. правило октета строго не выполняется и в действительности очень часто нарушается. Кроме того, для этих более тяжелых атомов образование двойных связей с участием рл -орбиталей гораздо менее важно, чем для их легких аналогов первого малого периода, в то же время они могут в различной степени использовать низколе-жащие /л-орбитали для образования кратных связей. Таким образом, стереохимия и химическая связь в соединениях более тяжелых элементов значительно разнообразнее и сложнее. [c.235]

Лаборатория неорганической химии Направление научных исследований гетерополикислоты и комплексные соединения фосфатов спектроскопия уранилнитратных комплексных соединений образование комплексных соединений трехвалентных металлов с оксикислотами элементов V и VI групп комплексные соединения хрома действие окиси азота на комплексы переходных металлов и металлорганические соединения стереохимия комплексов непереходных металлов нитро-зилы и карбонилы рутения и осмия термохимия координационных соединений. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология