Адипиновая кислота кристаллизация

Улучшению качества адипиновой кисдоты способствует выбор условий кристаллизации, обеспечивающих получение крупных кристаллов. С этой целью предложено в двух зонах охлаждать раствор адипиновой кислоты за счет смещения с холодным маточным раствором или с суспензией адипиновой кислоты (в первой зоне температура раствора понижается до 35—70 °С, во второй до 10—30 °С). В третьей зоне за счет теплообмена через охлаждаемую поверхность раствор охлаждается до 5—25 X. Способ поз- [c.116]

Выделение адипиновой кислоты кристаллизацией из азотнокислотных и водных растворов вызывает необходимость создания аппаратов большой емкости и значительных затрат энергии. Использование побочных продуктов, содержащихся в маточных растворах, затруднительно. Суммарный выход адипиновой кислоты на израсходованный циклогексан составляет 68%. [c.118]

Маточный раствор представляет собой смесь щавелевой, янтарной, глутаровой и части адипиновой кислоты, растворенных в слабой азотной кислоте. Разработан ряд способов его переработки с целью регенерации азотной и дикарбоновых кислот. Вначале маточный раствор упаривают и получают слабую азотную кислоту, которая идет на укрепление . Затем можно выделить дикарбоновые кислоты — дробной кристаллизацией, экстракцией, превращением в сложные эфиры и т. д. [c.394]

Это делается для облегчения кристаллизации адипиновой кислоты. [c.686]

Азотнокислотные маточные растворы содержат значительные количества адипиновой кислоты в смеси с глутаровой и янтарной кислотами. Оказалось, что разделение этих кислот кристаллизацией практически нецелесообразно. Однако, если азотную кислоту удалить выпариванием, а оставшуюся смесь кислот этерифици-ровать этиловым спиртом, то можно получить смесь этиловых эфиров янтарной (т. кип. 121—12б°/20 мм), глутаровой (т. кип. 133—138720 мм) и адипиновой (т. кип. 142—14 720 лл<) кислотьг. Эти сложные эфиры можно успешно разделить перегонкой. [c.16]

Водные маточные растворы, образующиеся после выделения кристаллизацией основного количества адипиновой кислоты, об- [c.110]

В процессе окисления циклогексанола и (или) циклогексанона азотной кислотой образуются значительные количества побочных продуктов, таких как янтарная и глутаровая кислоты, находящиеся в смеси с основным продуктом — адипиновой кислотой. Разделение этих продуктов в промышленности проводится с помощью хорошо известных технологических схем, включающих стадии кристаллизации, концентрирования и повторной кристаллизации. Одпако получаемый в результате такой переработки маточный раствор, содержащий янтарную, глутаровую и небольшие количества адипиновой кислоты, далее разделить на индивидуальные компоненты не удается. [c.384]

ПО Видимому, в таких процессах кристаллизация затруднена, так как даже при длительной кристаллизации в течение 20 сут соблюдением особых условий (ступенчатого температурного ре-жима) получена адипиновая кислота с размером кристаллов около 60 мкм [52]. [c.87]

Обычно применяемые полиэфиры адипиновой кислоты и гликолей полиметиленового ряда имеют линейную, реже слаборазвет-вленную, структуру и являются кристаллическими при 20 °С. Отмечается, что с ростом длины полиметиленового звена склонность к кристаллизации увеличивается (табл. 3). [c.534]

Часть продукта окисления циклогексанола и циклогексанона азотной кислотой в присутствии катализатора отбирают и из нее выделяют кристаллизацией адипиновую кислоту. Вторую (большую) часть смешивают с исходной смесью углеводородов и азотной кислотой и направляют на окисление. Отношение рециркулирующей смеси и свежей составляет (200—1000) 1. Концентрация катализаторов меди][и метаванадата аммония в рециркулирующем [c.92]

Водный раствор адипиновой кислоты, полученной двухстадийным окислением циклогексана воздухом, обрабатывают перекисью водорода, затем отгоняют с водяным паром легколетучие, остаток очищают активированным углем и катионитом. Из обработанного раствора после кристаллизации выделяется адипиновая кислота высокой степени чистоты [241]. Полученную таким же способом кислоту очищают от примесей, барботируя вначале воздух, нагретый до 56 ""С, через водный раствор адипиновой кислоты в колонне с большой поверхностью насадки, а затем пропуская раствор через сильнокислотный катионит [242]. [c.116]

Освобожденный в колонне 5 от окислов азота оксидат смешивают с азотной кислотой и в колонне 6 доводят концентрацию в нем азотной кислоты до 56%. Из кубовой части колонны 6 около 10% оксидата выводят на кристаллизацию, а остальное количество го рециркулируют. Выход адипиновой кислоты составляет 1,3— 1,35 кг на 1 кг циклогексанола. [c.92]

Адипиновую кислоту, образующуюся как побочный продукт при окислении циклогексана воздухом, растворяют в воде и экстрагируют из ее раствора окрашенные примеси углеводородом. После отгонки углеводорода кристаллизацией получают достаточно чистую адипиновую кислоту [243]. В другом варианте промывают кислоту 10—12-кратным количеством дистиллированной воды, затем экстрагентом и из 10—20%-ного водного раствора выкристаллизовывают адипиновую кислоту [244]. [c.116]

К описанному близок метод переработки продуктов окисления циклогексана с целью выделения кислот. Продукты окисления, содержащие кислоты и эфиры, обрабатывают 25%-ным раствором аммиака, добавляемого в соотношении 40 1 к смеси кислот, и разделяют на органический и водный слои. Водный слой нагре- вают до 100—130 под давлением и выделившийся аммиак рециркулируют. Органический слой обрабатывают 20%-ным раствором щелочи с образованием солей органических кислот, которые разлагают серной кислотой. Из водных растворов аммонийных солей после разложения и кристаллизации выделяют 80% кислот, а из органического 70—80%. Таким образом получена смесь янтарной, глутаровой и адипиновой кислот. С водяным паром из раствора солей отгоняют монокарбоновые кислоты — муравьиную и уксусную [208]. [c.111]

Аналогично приведенному выше поблочной слой подкисляют 68%-НОЙ серной кислотой до pH меньше 3 при 65—70 X, при этом концентрация сульфата натрия достигает 24%. В образующийся после подкисления водный слой переходят дикарбоновые кислоты и сульфат натрия, а в органический слой монокарбоновые кислоты и смолы. Из водного слоя кристаллизацией или экстракцией выделяют дикарбоновые кислоты, а из органического слоя экстрагентом извлекают монокарбоновые кислоты. После отгонки экстрагента фракционной дистилляцией выделяют индивидуальные монокарбоновые кислоты —масляную, валериановую и капроновую. Оставшуюся в кубе адипиновую кислоту присоединяют к водному слою [224]. [c.114]

ПОДКИСЛИТЬ раствор соляной кислотой, выделяется адипиновая кислота, которая затем экстрагируется вместе с цис-диолом. Чтобы избежать этого, к фильтрату добавляют кусочки твердой двуокиси углерода и снижают pH от 12 примерно до 8. При этом адипиновая кислота остается в виде соли, так как угольная кислота слабее адипиновой. Нейтрализованный фильтрат упаривают до небольшого объема и диол извлекают многократной (12 раз) экстракцией хлороформом. Окрашенные примеси остаются в верхнем водном слое. После выпаривания высушенного экстракта и кристаллизации из бензол—гексана получают 7,0 г (30%) чистого циклогександиола-1,2. Адипиновую кислоту можно выделить при подкислении водного слоя соляной кислотой. [c.225]

Насыщенные углеводороды могут быть опасны в некоторых процессах. Особенно нежелательны они при использовании бензола для производства капролактама и адипиновой кислоты через промежуточное получение циклогексана и циклогек-санона. На стадии окисления циклогексана насыщенные примеси окисляются, образуя кислородсодержащие соединения, вызывающие пожелтение капролактама и ухудшение качества получаемых синтетических волокон. Насыщенные углеводороды не влияют на алкилирование, но могут образовать побочные продукты уже на стадии переработки. Содержание примесей насыщенных углеводородов ограничено только для бензола высшей очистки (н-гептан - не более 0,01 % для продукта высшего и 0,02 % — 1-го сорта, а метилциклогексан и толуол — в сумме, соответственно, не более 0,05 и 0,08%). Косвенньсм показателем является и температура кристаллизации бензола. [c.305]

Комбинация двух или трех методов очистки кристаллов адипиновой кислоты позволяет получать кислоту, пригодную для синтеза полиамидов. Как правило, проводят 2—3 кристаллизации в аппаратах непрерывного действия вначале из растворов в азотной кислоте, а затем из водных растворов. Для растворения осадка используют деминерализованную воду, а растворы тщательна фильтруют от механических и окрашивающих примесей. [c.117]

При переработке щелочного слоя производства капролактама его предварительно подкисляют минеральными кислотами до pH 3 [219], полученный кислый слой перегоняют в вакууме совместно с добавляемой насыщенной кислотой Сх—Се [220]. Надример, предлагается обрабатывать щелочной слой 55%-ной азотной кислотой с последующим разделением слоев и выделением продуктов >аа счет испарения, ректификации и кристаллизации. Выделенная таким способом сырая адипиновая кислота имела температуру длавления 138—140 °С, а после очистки 150—152 °С. Одновременно выделяли нитрат натрия [221]. Поданным [222], обработка щелочного слоя фосфорной кислотой позволяет более четко разделить продукты, чем при обработке азотной кислотой. Образующиеся фосфаты могут, как и нитраты, использоваться в качестве удобрений. [c.113]

Адипиновую кислоту выделяют из смеси вакуумной перегонкой, промывкой водой и повторяющейся кристаллизацией. [c.141]

Мокрая уборка предусматривается в производственных помещениях цеха гидроксиламинсульфата (за исключением печного и аммиачно-холодильного отделений), цеха лактама (за исключением отделения кристаллизации и склада), цеха сульфата аммония (за исключением отделений сушки, выпарки, упаковки и склада), цеха адипиновой кислоты (за исключением отделения упаковки и склада), цеха олеума (за исключением машинного отделения и склада олеума), цеха сжигания кубовых остатков и очистки сточных вод. [c.303]

В случае необходимости содержимое колбы слегка подогревают. Понижение температуры вызывает кристаллизацию адипиновой кислоты. [c.76]

Способ производства адипиновой кислоты окислением смеси циклогексанола и его гомологов азотной кислотой, отличающийся тем, что из образующейся при окислении смеси адипиновую кислоту выделяют путем кристаллизации из кислого водного раствора, доведенного до соответствующей концентрации. Маточный раствор отделяют и, после упаривания, из него получают алкил-адипиновую кислоту. [c.141]

Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]

Окисление циклогексана проводится также в растворе ацетона с добавкой 0,1—1,0% циклогексанона. Из оксидата отгоняется ацетон, непрореагировавший циклогексан и вода и кристаллизацией при 18 °С выделяется адипиновая кислота. Дополнительно-получается некоторое количество адипиновой кислоты доокисле-нием маточного раствора азотной кислотой [23]. [c.82]

Во всех приведенных способах адипиновую кислоту ваделяют из оксидата кристаллизацией после отгонки уксусной кислоты. Выход адипиновой кислоты с содержанием основного вещества 98% после кристаллизации достигает 72,5% [331. После обра-ботки маточного раствора 1%-ной серной кислотой в течение [c.83]

Озонолиз и окислительное расщепление могут быть совмещены, еслй пропускать кислород, обогащенный озоном, через pa diBop циклогексена в ледяной уксусной кислоте при 30—50 С. В этом случае выход адипиновой кислоты достигает 93—94% [102]. Озонолиз циклогексена в растворе этилацетата проводили при 0> С, а разложение озонидов при нагревании до 100 с избытком воды и пропускании кислорода в присутствии 0,01% перманганата калия. После отгонки этилацетата кристаллизацией выделена адипиновая кислота с выходом 65% [103]. [c.94]

В других случаях тетрахлоралкан обрабатывают цианидом щелочного металла в растворителе — эфире гликоля, при этом выход 6,6,6-трихлоркапронитрила составляет 91%. Гидролиз последнего серной кислотой приводит к образованию адипиновой кислоты с выходом 90,3% [129]. Гидролиз рекомендуется проводить 86%-ной Н2804 ри 90—120 °С [130]. Адипиновая кислота может быть получеда гидролизом диметиладипината и последующей кристаллизацией из гидролизата. Гидролиз эфиров адипиновой кислоты проводят водой без катализатора при темпера туре выше 150 °С и мольном отношении вода эфир более 10 или в присутствии катализаторов. Реакция катализируется ионом водорода, поэтому для уменьшения индукционного периода при проведении гидролиза без катализатора рекомендуется добавлять к смеси адипиновую кислоту [Д31]. [c.98]

При обработке ци1( логександиола-1,2 50%-ным раствором КОН в присутствии катализатора (окиси серебра или металлического серебра) при 45 °С с последующим подкислением и кристаллизацией выделена адипиновая кислота с выходом [c.101]

Смесь кислот растворяют в горячей воде и кристаллизацией отделяют загрязненную адипиновую кислоту, которую перекри-сталлизовывают из разбавленной азотной кислоты и затем из воды. ] 1аточный раствор после выделения загрязненной адипиновой кислоты частично выпаривают и выкристаллизовывают из него осадок, содержащий 50% янтарной, 20—45% адипиновой и глутаровой кислот. Основное количество глутаровой кислоты остается в фильтрате. [c.105]

В хорошо организованном двухстадийном процессе производства адипиновой кислоты, как показала многолетняя практика, кислота высокой степени чистоты получается при двухкратной кристаллизации. На первой ступени кристаллизацию ведут из реакционного раствора, содержащего около 50% азотной кислоты, в вакууме (остаточное давление 7,98—9,31 кПа), при температуре 55—65 Полученную сырую адийиновую кислоту растворяют в деминерализованной воде и кристаллизацией при 25—40 °С и остаточном давлении 3,99—5,32 кПа выделяют чистую 99,6— 99,8%-ную адцпиновую кислоту. [c.114]

Так, из оксидата, полученного взаимодействием циклогексанол а-ректификата с 55%-ной азотной кислотой в присутствии меднованадиевого катализатора, адипиновую кислоту выделяют двухступенчатой кристаллизацией в аппаратах периодического действия. На первой ступени 15—25%-ный раствор адипиновой кисдоты медленно охлаждают с 70—80 до 5—10 °С и получают сырую адипиновую кислоту. На вторую ступень (в периодический кристаллизатор с мешалкой, холодильником и циркуляционным насосом, аналогичный кристаллизатору первой ступени) подают 25—35%-ный раствор сырой адипиновой кислоты в деминерализованной воде при 80 С. При охлаждении до 30—35 X из водного раствора выделяется чистая адипиновая кислота [19]. [c.114]

ВИЯ чистой адипиновой кислоты из ци логексанола-ректификата достаточен метод двухступенчатой кристаллизации, то в случае использования сырой смеси продуктов окисления циклогексана воздухом такая очистка недостаточна. Качество адипиновой кислоты, полученной окислением сырой смеси, значительно улуч-I шается при очистке ее водных растворов активированным углем. [c.115]

В последнее время сложные полиэфиры на основе адипиновой кислоты и смеси гликолей широко применяются для синтеза новых типов полиуретанов с рядом ценных свойств и в том числе меньшей способностью к кристаллизации. Свойства полиуретанов в большой степени определяются молекулярными параметрами исходного полиэфира. Целью настоящей работы явилось исследование молекулярномассового распределения (ММР), функциональности, однородности по составу сложных полиэфиров — полиэтиленбутиленадипинатов и сравнения этих свойств с промышленным продуктом фирмы Байер полиэфиром десмофен-2001. [c.45]

Крупные кристаллы адипиновой кислоты получают при контактировании пересыщенного раствора 1 Ь слоты с суспензией выращиваемых кристаллов [248 I. Скорость роста кристаллов и их размер зависят от степени пересыщения раствора, концентрации поверхностно-активных веществ анионного и катионного типа, температурного режима кристаллизации и других факторов. В частности, введение в раствор адипиновой кислоты (1—10 млн ) эмульсии полиметилсилоксана с вязкостью 50 1000 ишУс улучшает рост кристаллов, уменьшает инкрустацию адипиновой кислоты и вспенивание раствора [249, 250]. [c.117]

J Сравнительно небольшое внимание уделяется вопросу регенерации меднованадиевого катализатора, используемого в процессе окисления циклогексанола и циклогексанона азотной кислотой. Несколько предложенных методов регенерации катализатора приведены ниже. По одному из способов к маточному раствору после ртделения адипиновой кислоты добавляют малолетучие серную Шли фосфорную кислоты, затем жидкость упаривают в вакууме до Волной отгонки воды и азотной кислоты, а из остатка фильтрова-Шием выделяют соли меди и ванадия. Далее, соли очищают пере- Кристаллизацией из воды или разбавленной азотной кислоты. Добавкой едкого натра до pH 7 катализатор осаждают [253]. [c.117]

Разработан способ получения пробковой кислоты окислением циклооктена 40—60%-ной азотной кислотой при 100—120 °С в присутствии катализатора, состоящего из пятиокиси ванадия и азотнокислого марганца. Из продуктов реакции двухступенчатой кристаллизацией выделяют сырую пробковую кислоту с содержанием основного вещества после первой ступени 83% и 90% после второй ступени. Сырая кислота содержит около 3,5% пимелиновой и 5,6% адипиновой кислот. Перекристаллизацией из 10%-ной азотной кислоты получают чистую пробковую кислоту с температурой плавления 140 " С, выход которой на циклооктен составляет 68%. Расход 90%-ной азотной кислоты равен 1,45 кг/кг. Маточные растворы, содержащие азотную кислоту, используются повторно. Выделяющиеся во время реакции окислы азота поглощаются [c.139]

Из реакционной смеси адипиновую кислоту извлекают двухстадийной кристаллизацией (рис. 3.20). На первой стадии Кр, реакционная смесь охлаждается в емкостном кристаллизаторе от 70 °С до 25 °С. На стадии фильтрации Ф[ полученную суспензию разделяют в фильтрующих центрифугах. После отделения маточника М кристаллическая масса промывается непосредственно в центрифуге маточником второй стадии кристаллизации М2. Маточник Мх вместе с промывной жидкос1ЪЮ направляется на последующие стадии выделения из них янтарной, щавелевой и глутаровой кислот. [c.120]

Освобожденная от окислов азота жидкость из колонны 17 направляется на вакуум-иерегонку в колонну 19 с конденсатором-дефлегматором 20. В ней из раствора отгоняют часть воды и летучие продукты окисления, среди которых находятся масляная и валериановая кислоты. Полученный концентрированный раствор поступает затем на кристаллизацию адипиновой кислоты, когда одновременно регенерируется азотная кислота. В кристаллизаторе при охлаждении выпадает адипиновая кислота ее отделяют от маточного раствора и промывают водой на центрифугах. Маточный раствор дополнительно выпаривают при этом отгоняется 40—50%-ная азотная кислота, которую после концентрирования используют для окисления. Из упаренного маточного раствора выделяют оставшуюся в нем адипиновую кислоту. [c.545]

Для проведения кинетических исследований описанная установка малоудобна, так как конструкция ее не позволяет производить отбора проб по ходу реакции. От этого недостатка свободна установка с автоклавом, рассчитанным на загрузку в 20—30 мл циклогексана. Все детали установки выполнены из нержавеющей стали. Схема установки, изображенная. на рис. 27, является точным повторением схемы автоклавной установки, рассчитанной на загрузку 0,3 л. При величине загрузки в 25 мл максимальный объем отбираемой для анализа пробы не превышал 1,5 мл. Вследствие этого к конструкции устройства для отбора проб предъявлялись особые требования необходимо было добиться, во-первых, того, чтобы объем коммуникаций, ведущих из реактора к пипетке высокого давления, был минимальным во-вторых, при малом диаметре коммуникаций важно было, чтобы они на большей части своей длины обогревались во избежание засорения вследствие кристаллизации адипиновой кислоты наконец, было необходимо предусмотреть удобство извлечения пробы и в случае необходимости промывки пипетки высокого давления. [c.77]

В круглодонную четырехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой (см. прим. 1), обратным холодильником (см. прим. 2), термометром и капельной воронкой, вливают 323 мл (420 г, 3,3 моль) 50%-ной (d=l,32 aj M ) азотной кислоты. Кислоту нагревают почти до кипения и тогда добавляют 0,200 г ванадата аммония (см. прим. 3). Затем, после выключения мешалки, прикапывают 10—50 капель циклогексанона (см. прим. 4). Реакция начинается только после короткого (до 5 мин) периода индукции. С момента начала выделения бурых окислов азота колбу помешают в водяную баню и охлаждают до 55—60 °С (см. прим. 3). Поддерживая эту температуру, прикапывают с соответствующей скоростью (см. прим. 5) циклогексанон. После введения около 95% всего количества циклогексанона снимают водяную баню и добавляют остаток циклогексанона, поддерживая температуру 55—60 °С (см. прим. 6). Затем нагревают реакционную смесь при 55—60 °С, непрерывно перемешивая до прекращения выделения окислов азота. Смесь выливают в химический стакан и оставляют в прохладном месте кристаллизоваться. Выпавший кристаллический осадок адипиновой кислоты отфильтровывают на воронке Шотта, промывают 100—120 мл очень холодной воды и сушат на воздухе. Полученный продукт имеет темп. пл. 146—149 °С (выход около 87 г). Добавочное количество адипиновой кислоты можно получить упариванием маточника и его кристаллизацией. Общий выход сырой адипиновой кислоты составляет 96—99 г (65—68% от теоретического). В случае необходимости сырую адипиновую кислоту можно перекристаллизовать пз концентрированной азотной кислоты (d=l,42 г/сж ). Температура плавления перекристаллизованной кислоты 151—152°С (см. прим. 7), темп. кип. 216 °С при 15 мм рт. ст. Хорошо растворима в спирте, слабо — в холодной воде. [c.75]