Выход н состав продуктов окисления

Процесс трудно осуществить без растворителя. В зависимости от природы асфальтенов можно значительно изменять состав продуктов окисления. В табл. 10.11 приводятся данные по окислению смолисто-асфальтеновых веществ кислс-родом воздуха. Независимо от способа окисления основная масса продуктов окисления представлена кислотами. Как видно из табл. 10.11, с повышением содержания ароматических соединений в сырье (смола пиролиза и крекинг-остаток) можно получить значительный выход ценных бензолкарбоновых кислот. [c.215]

Выход и состав продуктов окисления [c.158]

Окисление циклогексана с целью получения циклогексанола и циклогексанона проводят в широком температурном интервале от 130 до 200 °С. Давление практически не влияет на выход и состав продуктов окисления и по технологическим воображениям его поддерживают в интервале 1-2 МПа (в зависимости от температуры процесса). Оптимальная концентрация катализатора (нафтенаты и стеараты кобальта) составляет 10 -10" % (мае.) от ко- [c.337]

В дальнейшем изучалось влияние температуры, концентрации щелочи и количества перманганата калия а выход и состав продуктов окисления.. [c.158]

Наиболее важный процесс нитрования — получение широко применяемых в промышленности нитропарафинов С1—С3. При нитровании необходим избыток пропана для предотвращения взрыва, более полного использования азотной кислоты, во избежание глубокого окисления углеводорода, а также для поддержания равномерной температуры во всем объеме реактора. Процесс проводится при 430—450 С, давлении 0,7 МПа. мольном соотношении углеводорода и кислоты, равном 5 1, и времени контакта 0,5—2 с. В этих условиях образуется смесь следующего состава 25% нитрометана, 10% нитроэтана, 25% 1-нитропро-пана и 40% (масс.) 2-нитропропана. Суммарный выход нитропарафинов составляет 30—35% и 40—45% в расчете на превращенные пропан и кислоту соответственно. С изменением температуры и соотношения пропан/кислота состав продуктов реакции изменяется в широких пределах (рис. 13.5). [c.438]

Состав продуктов окисления сильно колеблется в зависимости от состава исходного сырья и условий проведения процесса. Обычно соотношение уксусной и муравьиной кислот находится в пределах от 4 1 до 8 1, а соотношение уксусной и пропионо-вой кислот при окислении нафты — от 5 1 до 7 1. Выход про-пионовой кислоты из бутана незначителен. В зависимости от типа исходного сырья из 1 т его получают 1,0—1,4 т карбоновых кислот. [c.79]

Состав продуктов окисления циклогексанона сильно зависит от условий проведения окисления, в частности большое значение имеют добавки серной кислоты, уксусного ангидрида и т. д. Так, в случае окисления циклогексанона в среде метанола в присутствии серной кислоты при 40° С и облучении ультрафиолетовым светом [83] образуются следующие соединения (в скобках указан выход) [c.168]

Выходы по току и состав продуктов окисления в сильной степени зависят от плотности тока и потенциала анода. Так, из данных таблицы 29 видно, что при окислении этилового спирта на платиновом аноде при низких потенциалах получается в основном ацетальдегид, при высоких — уксусная кислота, т. е. более глубоко окисленный продукт. [c.118]

Выходы и состав продуктов окисления -пентадекана в зависимости от природы катализирующего металла [c.74]

Большое влияние оказывает растворитель и на состав продуктов окисления. Так, в присутствии сложных эфиров [97] удается повысить выход надбензойной кислоты, а в присутст- [c.120]

Давление практически не влияет на выход и состав продуктов окисления. Выбор давления при промышленной реализации процесса окисления циклогексана определяется, в основном, технологическими соображениями (использование испаряющегося при пониженных давлениях циклогексана для отвода тепла реакции и др.). Для безопасного проведения процесса окисления применяются давления не выше 20—25 кгс/см (1,96—2,45 МН/м ). [c.424]

В полярных системах, в которых происходит сольватация электронов, реакцию взаимодействия сольватированного электрона с кислородом наблюдали методом импульсного радиолиза с использованием оптической регистрации [30]. Константа скорости взаимодействия равна 2-10 °М сек К В замороженных системах, где можно наблюдать заряженные частицы достаточно длительное время, удается фиксировать частицу ОГ [31]. В неполярных системах ее образование не наблюдали. Сведения о роли заряженных частиц в неполярных системах можно получить косвенным путем, исследуя влияние света на состав продуктов. При освещении облученного у-лучами °С0 в присутствии Ог гептена-1 в стеклообразном состоянии при —196° в составе продуктов понижается выход димеров от 1,2 до 0,5 молек/100 эв, выход же продуктов окисления возрастает от 2,0 до 2,6 молек/100 эв Это можно связать со стабилизацией электронов на радикалах, которые являются хорошими ловушками, либо на молекулах гептена-1, обладающих определенным сродством к электрону [32, 33]. При действии света электроны выходят из [c.382]

Слб)дует отметить, однако, что при повышении температуры окисления до 140° С скорости каталитического и некаталитического процессов практически совпадают [145]. Способность катализатора изменять состав продуктов окисления в сторону минимального образования карбонильных соединений — очень важный фактор для технологического процесса окисления парафина. Карбонильное число оксидата зависит в основном от присутствия кетокислот, которые снижают качество СЖК и повышают выход кубового остатка [112]. [c.362]

На битумных установках, вырабатывающих окисленные битумы, выделяются отработанные газы. Для их термического обезвреживания используют специальные печи. На Киришском НПЗ, например, используется трехкамерная печь (рис. 88) с внутренним сечением 1,3x2,1 м и длиной 9 м. Печь рассчитана на сжигание 6000 м /ч газов, С целью интенсификации горения в печи предложено установить карборундовый муфель, температура наружной поверхности которого достигает 1000°С, что способствует восполнению дефицита тепла, необходимого для воспламенения газов. Состав продуктов сгорания на выходе из печи следующий 9,6% (об.) диоксида углерода и диоксида серы, 3% (об.) кислорода, 87,4% (об.) азота и отсутствие оксида углерода [210]. [c.143]

Продуктами окисления парафина являются фракции ВЖК, выход и состав которых зависит от назначения процесса и его условий. Так, при окислении парафина С30 выход ВЖК составляет (%) [c.288]

Наиболее важными являются реакции катализатора с гидропероксидом (инициирование) и с пероксильными радикалами (участие катализатора в продолжении цепи). Именно эти две реакции обеспечивают высокую скорость окисления и характерный для катализируемого окисления циклогексана состав продуктов. При использовании в качестве катализатора соединений Сг и Мо селективность окисления циклогексана до циклогексанона значительно повышается по сравнению с применяемым в промышленности стеаратом кобальта. Высокий выход циклогексанона обусловлен селективным разложением гидропероксида до кетона и отсутствием взаимодействия катализатора с пероксильными радикалами. По селективности окисления циклогексана до циклогексанона катализаторы располагаются в ряд [c.337]

Изменяя химический состав катализаторов, тоже можно подавить побочные реакции, снижающие избирательность процеоса окисления. На ооновании изучения кинетики и правильного моделирования (устранение диффузионных и тепловых осложнений) можно выбрать оптимальный режим в контактном аппарате и повысить выход целевого продукта. [c.308]

Мьг изучили состав продуктов окисления некоторых циклических ацеталей и показали, что основными продуктами окисления являются соответствующие моноэфиры гликолей. Выход моноэфиров достигает 94%. [c.76]

Влияние щелочи. Для выяснения влияния щелочи на выход, и состав продуктов окисления пека ее количество изменялось от 10 до 20 г на 10 г пека. Результаты опытов представлены на рис. 3. В опытах с незначительным количеством щелочи (соот- ношение 1 1) был получен больший. выход углекислоты, возможно за счет окисления полученных продуктов, не связанных щелочью. При увеличении щелочи до соотношения 1,2 1 наблюдалось некоторое понижение выхода углекислоты при одновременном повышении выхода других продукто.в окисления,. одна1Ко дальнейшее увеличение концентрации щелоч.и П риво.дило к более глубокому окислению. [c.161]

В условиях окисления в присутствии уксусного ангидрида распад гидроперекиси с образованием фенола (реакция IV и V) практически не происходит. Содержание фенолов в продуктах реакции не превышает 1%. Иная картина наблюдается при введении в реакционную зону катализаторов кислотного типа. На рис. 2 приведена зависимость распределения продуктов окисления и-ксилола от количества катализатора (H2SO4). В этом случае уже при небольших концентрациях катализатора резко возрастает выход п-крезилацетата за счет снижения доли спиртов в продуктах реакции. Таким образом, появляется третье направление превращепия гидроперекиси, которое, в отличие от рассмотренных, протекающих по гомолитическому механизму, осуществляется гетеролитически [4]. В этом случае состав продуктов окисления будет определяться соотношением скоростей конкурирующих реакций (II, III и IV). Согласно данным, приведенным на рис. 2, с повышением концентрации катализатора выход п-крезилацетата растет, что указывает на повышение скорости реак-1 ,ии IV. [c.79]

Реакция между циклогексаном и двуокисью азота изучалась А. И. Титовым [5—7]. При взаимодействии двуокиси азота с циклогексаном происходит его нитрование и окисление. Так, например, в одном из опытов, проводившемся при комнатной температуре, 10 мл циклогексана и 6 г двуокиси азота через 60 ч дали 0,2 г нитроциклогексана и 2,37 г (65%) адипиновой кислоты. С Повышением температуры выход нитропродуктов возрастает. При 100° из 10 мл циклогексана и 2 г двуокиси азота образовалось только 1,08 г адипиновой кислоты и 2 г нитропродукта, содержавшего небольшое количество циклогексилнитрита. Кроме нитроциклогексана и адипиновой кислоты, образуются и другие соединения так, в одном из опытов был получен следующий состав продуктов окисления нитроциклогексана — 50, циклогексанола — 8, циклогексилнитрита — 8, других эфиров циклогексанола — 14, [c.266]

Окисление кислородом в присутствии катализаторов. Реакцию обычно проводят в газовой фазе при 125—700 °С в присутствии серебра , кобальта , платины , окиси магния , а также вольфрама, палладия или циркония " . Состав продуктов окисления в значительной степени зависит от соотношения реагирующих веществ. Если в смеси синильной кислоты и кислорода (или воздуха) содержится избыток окислителя , продуктами реакции являются дициан и окислы азота (NO, NO2, N2O3). Например , на окиси магния при 224 °С окисление синильной кислоты протекает с 30,4 %-ным выходом дициана при степени конверсии 32,5%. Наоборот, при из- [c.74]

Медведевым [б9] проведены сравнительные исследования по окис-леншо угля кислородом, перманганатом калия в щелочной среде и азотной кислотой. По данным автора, окисление кислородом и перманганатом калия более предпочтительно, чем окисление азотной кислотой, так как в последнем случае в качестве побочных продуктов образуются нитросоединения, затрудняющие проведение процесса. Состав продуктов окисления находится в большой зависимости от исходного сырья. Так, при переходе от использования целлюлозы к применению антрацита количество образующейся щавелевой кислоты уменьшается от 48 до 7%, в то время как выход ароматических кислот, напротив, увеличивается с 12-16% в случае использования лигнина до ЪЩ> при применении антрацита, [c.30]

Окислительный способ, требуя для своего осуществления довольно высокой температуры (440—600°), на обычных медных или серебряных катализаторах дает выходы альдегида — порядка 85—95% (в среднем ближе к 90%). Состав продуктов окисления довольно сложный среди них помимо неокисленного спирта находятся вода, уксусный альдегид, уксусная кислота, муравьиная кислота, окись углерода, метан, двуокись углерода, азот и т. д. Присутствие кислотных продуктов связано с необходимостью применения стойких к коррозии материалов для изготовления контактной и разделительной аппаратуры. [c.156]

Шире применяется способ окисления более дещевой, чем н-бутан, легкой фракции прямогонного бензина (С5—Св). Она содержит смесь н- и изопарафинов, что осложняет реакцию и состав продуктов. Их можно, однако, разделить на две группы кислоты (муравьиная, уксусная, пропионовая, янтарная) и нейтральные вещества (спирты и кетоны). Последние более летучи (сами по себе или в виде азеотропных смесей с водой, которая также находится в продуктах окисления), и это позволяет отделить нейтральные вещества от кислот и вернуть их на окисление. Из кислотной фракции выделяют чистые муравьиную, уксусную, пропионовую и янтарнук кислоты выход их из 100 кг бензина составляет соответственно 20, 70—75, 10—15 и 5—10 кг. [c.381]

Состав исходного сырья в настоящее время различен. Окисляют как чистый нефтехимический нафталин, так и смеси нафталина с метилнафталинами и другими примесями, получаемые на коксохимических предприятиях. Хотя выход фталевого ангидрида при окислении метилнафталинов не превышает 40%, но в смеси с нафталином повышается селективность окисления в целевой продукт обоих компонентов сырья [128, с. 45—49]. Содержание до 10—15% метилнафталинов несколько повышает выход целевого продукта, производительность катализатора возрастает на 10—13% и снижается образование нафтохинона. Это объясняется тем, что сорбирующийся на катализаторе нафталин тормозит деструктивное окисление метилнафталинов, а метилнафталины в определенной мере тормозят образование нафтохинона, повышая тем самым селективность окисления нафталина [127]. [c.96]

Так, сообщается [1] о строительстве фирмой Амоко кемикл установки окисления ксилольной фракции стоимость установки около 10 млн. долл. На установке, пущенной в 1958 г., получают фталевый ангидрид, изофталевую, терефталевую, диметилтерефталевую, диметилизофталевую и бензойную кислоты. Этот процесс разработан компанией Мидсенчури важной особенностью его является возможность получать соответствующие одно-и многоосновные кислоты, исходя из смесей ароматических углеводородов любого состава и любой чистоты. При таком процессе отпадают затраты, связанные с разделением индивидуальных изомеров перед окислением. Изменяя состав исходной фракции, можно несколько варьировать выходы продуктов однако осуществлять полное ее разделение не намечают. Крупным недостатком этого процесса является необходимость последующей очистки продуктов окисления. Очевидно, фирма считает, что это разделение-проще и дешевле, чем разделение изомерных ксилолов. Другим недостатком процесса является невозможность управления им в том отношении, что получаемые продукты полностью соответствуют изомерному составу сырья. Бензойная кислота, образующаяся из этилбензола, присутствующего в исходной ксилольной фракции, не выпускается в качестве товарного продукта, так как перерабатывается на мономерный стирол. [c.270]

ЭЛЕКТРОЛИЗ, химические р-ции, протекающие под действием электрич. тока на электродах, помещенных в р-р, расплав или тв. электролит. В электрич. поле положительно заряж. ионы (катионы) движутся к катоду, отрицательно заряженные (анионы) — к аноду. На катоде происходит восстановление, на аноде — окисление ионов или молекул, входящих в состав электролита. Кол-во образовавшихся на электродах в-в и кол-во пропущенного электричества связаны Фарадея законами. Если на каждом из электродов одновременно образуется ряд продуктов, доля тока (в %), идущая на образование одного из них, наз. выходом данного продукта по току. Обычно Э. осуществляют в электролитич. ячейках — электролизерах. Миним. напряжение, к-рое надо приложить к электродам электролизера, чтобы осуществить Э., наз. напряжением разложения. Напряжение разложения превышает разность термодинамич. потенциалов обоих электродов на величину электродной поляризации и омич, падения напряжения в электролизере. Для достил<ения достаточно высоких скоростей Э. к электродам прикладывают напряжение более высокое, чем напряжение разложения. При этом энергия, затраченная на компенсацгпо электродной поляризации и омич, потерь в различных участках электрической цепи, превращается в тепло. [c.699]

На примере соединений (/), (2), (5), (7), (9), (10), (11) исследованы продукты реакции 1,3-диоксациклоалканов с гипохлоритом натрия. Показано, что основными продуктами окисления циклических ацеталей гипохлоритом натрия являются соответствующие моноэфиры гликолей. Выход моноэфиров достигает 94% (табл. 1). Установлено, что добавление в систему силикагеля позволяет интенсифицировать процесс окисления (/), (2), (5), при этом состав продуктов реакции остается неизменным. Взаимодействие кеталя (7), а также 1,3-диоксанов (9), (10), (11) с гипохлоритом натрия в отсутствии силикагеля не происходит, либо протекает медленно. По-видимому, силикагель способствует активации молекул одного из реагентов. [c.6]

Аналогичным путем можно окислять пропилен в окись пропи-лeнa Смесь пропана с пропиленом окисляют в трубчатом реакторе, заполненном фарфоровой насадком. Процесс проводится при давлении 1,4—14 ат. Состав газовой смеси существенно влияет на состав продуктов реакции увеличение содержания пропилена способствует увеличению выхода окпси пропилена. Однако пропилен значительно дороже пропана и поэтому окисление смеси пропана с пропиленом экономически оказывается более выгодным. Высокий процент кислорода в реакционной смеси благоприятствует дальнейшему окислению окиси пропилена. Желательно, чтобы молярное содержание углеводородных компонентов было в несколько раз больше, чем молярное содержание кислорода. [c.198]

Большое влияние на реакцию окисления оказывает не только состав исходной омеси, но и технологические параметры процесса температура и давление. При повышении температуры в оксидаторе скорость окисления п-ксилола и метил луилата возрастает, но одновременно резко увеличивается скорс сть процессов декарбоксилирования и образования высокомолекулярных эфирокислот, что снижает выход основного продукта. При температуре реакции ниже регламентной скорость реакции окисления уменьшается, длительность пребывания исходной смеси в оксидаторе увеличивается и в конечном счете производительность аппаратуры и выход ДМТ снижается. [c.162]

В промышленности фталевый ангидрид также получают газофазным окислением о-ксилола на ванадиевотитановом катализаторе при 370-400 °С, на котором выход целевого продукта состав- [c.851]

В настоящее время на некоторых заводах черный соляр сбрасывается в канализацию, на других— предпринимаются попытки использовать его в качестве топлива, на третьих он направляется в ловушечное хозяйство. Необходимо уточнить область применения этого продукта. В состав газов окисления входит смесь продуктов, содержащая Ог, НгЗ, СО2, Н2О. Коррозийная активность газов окисления при конденсации паров воды очень высока. Поэтому холодильники на линии газов окисления часто выходят из строя. Разработанный в филиале холодильник воздушного охлаждения без принудительной подачи воздуха оказался очень громоздким и металлоемким. Целесообразна разраббтка новой кбнструкций холодильника, предназначенного длд охдаясдения газов окисления. .. [c.129]

Каталитическая активность ионов меди и железа, как впервые было установлено М. А. Проскурниным и Е. В. Борелко [208], проявляется также при радиационном окислении ароматических углеводородов в водном растворе. Выход фенола в присутствий сульфатов железа и меди при 150—200°С, давлении кислорода 30 кгс/см2 и у Облучении Со достигает соответственно 2,5% и 3,5% в расчете на исходный бензол [187—193] состав побочных продуктов [191] примерно такой же, как при нерадиационном окислении. При окислении в подобных условиях толуола [205] (1 мл толуола на 15 мл водного раствора солей железа или меди, 30 кгс/см2 Ог, 100—200 °С) образуются бензальдегид, бензойная кислота, бензиловый спирт и крезолы, причем количецгво продуктов окисления СНз-группы примерно в 10—15 раз превышает количество крезолов. Окисление ароматических углеводородов под действием ультразвуковых волн, УФ-света, нейтронов, а-ча-стиц, у- и рентгеновского облучения может протекать и в отсутствие катализаторов [173, 176], однако выходы фенолов при этом незначительны. [c.289]

В табл. 54 приведены состав, выходы продуктов окисления и степень превращения фенантрена прп различных температурах й изменении концентрации гилроксида натрия в водном растворе Фенантрен начинает окисляться, хотя и незначительно, при ISO (степень превращения 9,5%), при температурах ниже 200 °С основным продуктом окисления фенантрена является флуоренон (90,5—71,5% па превращенный фенантрен), который устойчив к окислению при этих температурах. Выход кислот с повышением температуры увеличивается до 38,3% с одиовременным снижением количества флуоренона от 90,5 до 12,0%, который окисляется до фталевой кислоты, [c.137]

Основными продуктами окисления 2-метилнафталина в уксуснокислом растворе ацетата кобальта являются 2-нафтойный альдегид, 2-нафтойная кислота и 2- Наф-тилкарбинол, накопление которых прекращается после достижения критической концентрации спирта. При добавлении небольших количеств бромида кобальта торможение снимается, кривые 2-нафтойного альдегида и 2-нафтилкарбинола проходят через максимум. В присутствии больших количеств бромида кобальта окисление 2-метилнафталина начинается с высокой скоростью, а затем тормозится, наблюдается неполное превращение углеводорода, накапливается 2-нафтойный альдегид, заметное количество ацетокси- 2-метилнафталина, полностью расходуется 2-нафтилкарбинол, выход 2-нафтойной кислоты невысок. Состав конечных продуктов окисления за висит от мольных отношений углеводорода и солей кобальта (см. таблицу). При мольном отношении 2-ме-тилнафталин/[Со], ра вном 3,9 (серия I), 5,4 (серия II), 8,78 (серия I I), выход ацетокси-2-метилнафталина с уменьшением отношения ацетата к бромиду кобальта с 240 до 0,02 достигает 10,3—19,4%, выход 2-нафтойной кислоты понижается с 97,5 до 31,4%. [c.106]

Использование добавок, в частности третичных спиртов, к исходному углеводороду позволяет, изменять как скорость tipoue a, так и состав образующихся продуктов окисления, повысить выход определенных целевых продуктов [1, 2]. [c.58]

Получаемый с выходом 80—90 % окисленный продукт имеет плотность 1 —1,1 г/см и кислотное число не более 5,5 Он со держит 80—85 % окситерпеновой смолы, 15—18% окситерпе нового растворителя и используется без разделения на состав ные части в производстве лаков [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология