Сорбция этилена

Каталитическое окисление этилена на серебряном катализаторе служит примером реакции, при которой кислород непосредственно присоединяется к ненасыщенному углеводороду. Марголис [30] показала, что, хотя при температурах около 200° на чистой поверхности серебра этилен почти не адсорбируется, на серебряной поверхности, предварительно адсорбировавшей кислород, адсорбция этого углеводорода происходит быстро. Результаты калориметрических исследований Стоуна [1, 31] подтвердили, что кислород, предварительно адсорбированный на новерхности закиси кобальта, увеличивает адсорбцию этилена. Последовательный напуск порций этилена на обезгаженную и обработанную кислородом поверхность закиси кобальта показал, что теплота сорбции этилена снижается от 80 до 18 ккал-молъ по мере постепенного увеличения степени заполнения кислородом поверхности катализатора. Наблюдения за изменением теплот адсорбции выявили три характерные стадии парциального окисления этилена а) образование окиси этилена, б) образование ацетальдегида и в) образование формальдегида. Теплоты адсорбции, соответствующие образованию этих веществ в адсорбированном состоянии, соответственно равны 15, 40 и 100ккал-моль . Таким образом, на начальных стадиях взаимодействия этилена с предварительно адсорбированным кислородом одна молекула этилена, по-видимому, реагирует с двумя атомами адсорбированного кислорода в результате этой реакции образуется формальдегид. На более поздних стадиях одна молекула этилена взаимодействует с одним атомом адсорбированного кислорода, при этом образуются окись этилена и ацетальдегид. Эти результаты в значительной степени согласуются с более ранними выводами Твига [32, 33], который исследовал кинетику окисления этилена на серебряном катализа- [c.325]

Рио. 22. Изотермы сорбции этилена на хромите магния при 110°. [c.48]

Следует полагать, что упомянутые выше методы, связанные с применением дорогих и относительно дефицитных солей (Си, Ag и др.), едва ли найдут промышленное применение, особенно в процессе сорбции этилена из коксового газа. [c.189]

При осуществлении процесса сорбции этилена при повышенных температурах значительно понижается сорбционная способность активированного угля. Однако постоянство температуры сорбции и десорбции позволяет сократить длительность этих процессов до минимальных пределов (2—4 мин.), а поэтому объем сорбционных аппаратов окажется значительно меньшим, чем в пятифазном процессе, и конструкция адсорберов будет несравненно проще, так как в этом случае сорбционный аппарат не имеет нагревательно-охладительных поверхностей. [c.235]

Расчеты н эксперименты показывают, что для изотермической сорбции этилена высота загрузки угля 500—700 мм и скорость газа 150 мм/сек довольно близки к оптимальным. [c.246]

Рис. 69. Принципиальная схема изотермического процесса сорбции этилена коксового газа

Хемосорбция углеводородов на окисных катализаторах исследована мало. Туркевич и Тейлор [187] изучали сорбцию этилена, этана и пропана на МоОг и СггОз в интервале температур О—400° С и разграничили области чисто физической и химической адсорбции. Авторы отметили трудности изучения хемосорбции углеводородов на окислах металлов, обусловленные рядом побочных процессов (пиролизом, окислением), которые протекают при повышенных температурах. [c.61]

Если поверхность серебра полностью свободна от кислорода, то этилен сорбируется равновесно и обратимо, и степень заполнения поверхности очень мала [102]. Совершенно иное наблюдается при сорбции этилена на серебре, покрытом кислородом. Кинетика адсорбции в этом случае описывается уравнением Зельдовича — Рогин-ского, характерным для неоднородной пoвepxнo тJ , [c.173]

Скорости сорбции углеводородов на всех окисных катализаторах (УгОб, СигО и др.) очень велики, и измерить их не удается. На рис. 27 приведены характерные равновесные изотермы сорбции этилена на хромите магния. Вероятно, это ложное равновесие, так как процесс при данной температуре только частично обратим. Если последовательно проводить сорбцию углеводородов [c.61]

Падение суммарной скорости и достижение так называемого стационарного состояния соответствуют полному отравлению катализатора, так как в этих условиях этилен почти не окисляется, а только блокирует поверхность катализатора. Сорбция этилена сопровождается сорбцией кислорода, который не вступает в реакцию с этиленом. При этом доля неиспользованного этилена [c.215]

Таким образом, состав окислов оказывает существенное влияние на величину сорбции углеводородов. При введении донор-ной или акцепторной примеси в окислительный катализатор можно увеличить концентрацию ион-радикалов углеводородов на поверхности, т. е. повысить или понизить концентрацию активных форм, ведущих окислительный процесс. Посторонние добавки также оказывают сильное действие на адсорбцию углеводородов. На рис. 76 показаны изотермы сорбции этилена на четырех образцах хромита магния с добавкой силиката натрия. [c.227]

Рис. 76. Изотерма сорбции этилена на хромите магния с добавкой силиката натрия

С целью изучения влияния температуры на активность угля в процессе адсорбции этилена из коксового газа были проведены специальные опыты на активированном угле марки АР-3, который ранее использовался для сорбции этилена, т. е. на угле, активность которого стабилизировалась. Количество адсорбированного этилена резко уменьшается с повышением температуры. Ниже, приведены данные о статической активности угля по этилену при различных температурах и давлениях (содержание этилена в газе 1,7%, обемн.) [c.212]

Значительное изменение активности наблюдается в первой стадии работы угля, что уже ранее отмечалось в литературе [43], Через 358 оорбций-деоорбций активность угля и в верхней и в нижней части адсорбера заметно снизилась, а затем сохранялась почти на одном уровне. Небольшие отклонения в активности угля в различные периоды испытания могут быть объяснены невозможностью строго соблюдать одинаковые условия при регенерации угля в процессе сорбции этилена на полупромышленной установке. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология