Винилацетат, сополимеризация переноса

В отдельных случаях константы сополимеризации мономеров, полученные при эмульсионной сополимеризации, хорошо согласуются с данными для гомогенных систем. В качестве примера можно привести эмульсионную сополимеризацию значительно различающихся по растворимости в воде винилацетата и бутилакрилата [272]. Подобные факты не могут быть объяснены с позиций диффузии мономеров через водную фазу и, вероятно, связаны с массо-переносом по другим механизмам, например в результате непосредственного контакта капель с ПМЧ [192,213], квазиспонтанного эмульгирования [196] или образования микроэмульсии в особых условиях до начала полимеризационного процесса [195]. [c.157]

При сополимеризации винилацетата с нинилхлоридом получают более плотный полимер, чем гомополимер винилхлорида. Такой сополимер получают следующим образом в стеклянную ампулу наливают too МА воды и добавляют около 5 г диспергирующего агента — натриевой соли сульфироиаиного парафина, 0,2, i г персульфата аммония и 0,1 г бисульфата натрия. Смесь охлаждают ниже температуры кипения винилхлорида (—14 ) в охлаждающей смеси ацетона с сухим льдом, В ампулу вводят. 5 г винилацетата и 45 г винил-хлорида, предварительно отмеренного конденсацией в градуированный сосуд. Лмпулу заполняют азотом, запаивают, нагревают до 40 и при згой температуре встряхивают в теченне 2 час, после чего охлаждают смесью воды со льдом и открывают. Содержимое переносят в стакан соответствующих размеров и добавляют равное количество воды. [c.258]

Обсуждение реакций карбениевых ионов с я-электронными парами будет ограничено здесь рассмотрением реакций с олефинами и бензоидными ароматическими соединениями. В обоих случаях первоначальным продуктом является другой карбениевый ион, который далее реагирует с образованием устойчивых продуктов. Среди реакций циклогексадиенил-катионов, генерируемых электрофильной атакой на бензоидиые соединения, преобладает реакция, ведущая к восстановлению ароматического секстета обычно за счет потери протона. Карбениевые ионы, образующиеся при взаимодействии карбениевых ионов с олефинами, могут претерпевать дальнейшие превращения по нескольким конкурирующим направлениям, одним из которых является атака на другую молекулу олефина, что приводит к образованию полимерных продуктов. Из простых а-олефинов при катионной полимеризации образуются продукты с низкой молекулярной массой, поскольку в таких системах процессы переноса преобладают над процессами роста цепи. Полимеры с высокой молекулярной массой образуются обычно из таких олефинов как виниловые эфиры и стиролы. Типичные величины относительной реакционной способности виниловых мономеров, определенные при изучении сополимеризации в нитробензоле, следующие [46] бутадиен 0,02, изопрен 0,12, винилацетат 0,4, стирол (1,0), изобутен 4 виниловые эфиры реагируют очень быстро. Иногда катионная полимеризация протекает стереорегу-лярно. [c.541]

После запаивания содержимое ампул тщательно перемешивают и ампулы помещают в термостат с заданной температурой. По окончании сополимеризации охлажденные ампулы вскрываю , сополимеры растворяют в ацетоне или спирте (если вязкость сополимера мала, осаждение проводят без добавки растворителя) и осаждают в кипящую дистиллированную воду, налитую в фарфоровую чашку. Осажденный сополимер переносят в стакан с горячей (50—60° С) дистиллированной водой, промывают, а затем сушат в предварительно взвешенной чашке Петри сначала на воздухе, а затем в термостате при 40—50° С или в вакуум-шкафу при 20—30° С до посгоянной массы. В высушенном сополимере определяют содержание звеньев винилацетата или моноэфира и рассчитывают состав сополимеров. [c.307]

По окончании сополимеризации охлажденные ампулы вскрывают, сополимер растворяют в этилацетате или ацетоне и осаждают в стакане в петролейный эфир или гексан. Если вязкос гь сополимера незначительна, осаждение проводят без добавки растворителя. По мере осаждения сополимер переносят в стакан с чистым осадителем, промывают и сушат в предварительно взвешенных чашках Петри в вакуум-эксикаторе при комнатной температуре. В высушенном сополимере определяют содержание звеньев малеинового ангидрида или винилацетата и рассчитывают состав сополимеров. [c.309]

В нескольких работах этим путем было показано, что молекулы инициатора, или их части, входят в полимер и в нем остаются химически связанными. Например, при эмульсионной полимеризации стирола С8Н5СН=СНг в присутствии персульфата калия, меченного радиоактивной серой, по активности полимера было найдено, что он содержит 0,02% связанной серы. Если полимеризация ведется в присутствии перекиси т-бромбен-зоила, меченной радиоактивным бромом, то в цепь внедряется более двух атомов брома на каждую молекулу полимера, причем было установлено, что этот бром не адсорбирован, а входит в цепь химически связанным. При сополимеризации стирола, метилметакрилата СН2=С(СНз)—СООСНз, винилацетата СНз = СНОСОСН3 и др. с ге-бутил-меркаптаном С4Нд-8Н, содержащим радиоактивную серу, был доказан механизм переноса цепей и дан способ измерения скорости этого переноса из радиоактивности сополимера. [c.271]

Сополимеры этилена с винилацетатом. В зависимости от условий сополимеризации и исходного соотношения компонентов могут быть получены сополимеры различного состава и молекулярного веса (до 400 ООО и более). По своим свойствам они конкурируют с пластифицированным поливинилхлоридом, каучуками и сополимерами этилена с эфирами акриловой п метакриловой кислот. Сополимеры этилена с винилацетатом пригодны для изготовления разнообразных изделий (труб, нленки, листов, медицинских и фармацевтических товаров), являются составными частями клеевых композиций, покрытий в авто- и самолетостроении (хорошо переносят резкую смену температур), применяются в полиграфии для улучшения адгезии красок и для других назначений [132]. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология