Влияние добавок влияние растворителей

Разбавление и скорость фильтрации. На скорость фильтрации и эффективность центрифугирования разбавление сырья растворителями влияет двояко непосредственно, снижая вязкость обрабатываемого продукта, и косвенно, улучшая его микроструктуру. Если рассматривать скорость фильтрации, отнесенную ко всему отфильтрованному раствору в целом, то добавка маловязкого растворителя повысит ее при любой величине вязкости растворителя и при любой кратности разбавления. Но введение растворителя уменьшает концентрацию в фильтрате целевого масла. Поэтому при увеличении разбавления скорость фильтрации, отнесенная к целевому маслу, будет возрастать в меньшей мере, чем скорость фильтрации всего фильтрата. И при достаточно высоком разбавлении, когда вязкость раствора понизится настолько, что дальнейшее разбавление (вследствие значительного уменьшения концентрации целевого масла в фильтрате) не будет уже суш,ественно снижать вязкость, дополнительный ввод растворителя не увеличивает скорость фильтрации, а уменьшает ее. Аналитический разбор влияния разбавления на скорость фильтрации дан одним из авторов [1] для суспензий с нерастворимым осадком. Выясненные в этой работе положения действительны и для разбавления сырья при его депарафинизации. Основные из этих положений заключаются в следующем а) чем ниже вязкость растворителя, тем эффективнее его действие и тем выше наибольшая скорость фильтрации, отнесенная к целевому маслу, которая может быть достигнута при оптимальном разбавлении [c.100]

Если пользоваться приведенной на стр. 124 схемой, влияние второго атома палладия, добавки или растворителя можно связать с увеличением подвижности лиганда и облегчением взаимодействия Рс1—Н (чему, безусловно, способствует уменьшение степени окисления Рс ),. но присутствие второго атома палладия не является обязательным. При растворении катализатора в растворителе К (или в олефине О) меняется координационное число [c.127]

Проведено исследование адсорбционных состояний водорода на скелетном никелевом катализаторе из водных растворов алифатических спиртов, в том числе с добавками гидроксида натрия, и бинарных растворителей ДМФА-вода. Выявлены основные причины, обусловливающие влияние растворителя на закономерности адсорбции. Показано, что с ростом донорного числа растворителя возрастало количество адсорбированного прочносвязанного водорода. [c.21]

Нами в [50] в качестве критериев поверхностной активности добавок в металлических растворителях предложены разность поверхностных энергий растворяемого вещества и растворителя (Ас), разность полных потенциальных барьеров добавки и растворителя (АЧ ) и разность удельных теплот сублимации (А/ ). На большом фактическом материале было показано, что использование совокупности указанных выше критериев поверхностной активности позволяет оценить достоверность имеющихся экспериментальных данных и предсказать влияние растворяемого вещества на поверхностные свойства жидкого металла — растворителя. [c.40]

Анализ многочисленных литературных данных показывает, что малые добавки органических растворителей приводят к значительному усилению защитных свойств ингибиторов. Ф. К. Курбанов исследовал влияние этано.тп на защитное действие вторичных ацетилен-т вых спиртов, обладающих весьма низкой рас" воримостью в кислотах (табл. 16). [c.56]

При обезмасливании гача распыленный продукт в смеси с охлажденным растворителем добавляли перед фильтрацией к сырью, кристаллизацию которого проводили обычным способом. Микрофотография такой смеси показана па рис. 2. В лаборатории испытывали добавление 25 и 50% распыленного продукта. Влияние добавки крупки на продолжительность фильтрации при обезмасливании хорошо видно из рис. 6. [c.128]

Изучение влияния состава металла-растворителя на скорость роста затравочных кристаллов осуществлялось с учетом данных, полученных при исследовании процесса спонтанной кристаллизации. В частности, применялись разжижающие добавки к основным компонентам N1 и Мп таких элементов, как 1п, Си, Са, 8Ь, массовая доля которых составляет до 10%- Установлено, что введение в металлическую шихту указанных добавок заметно снижает скорость роста затравок. Причем эффект от присутствия в шихте 1п, Са или Си практически одинаков в изученном интервале концентраций. Кроме того, показано, что введение в исходную шихту порошка графита (массовая доля 2 %) с размером частиц до 100 мкм значительно сокращает время насыщения расплава металлов углеродом и позволяет тем самым ограничить длительность предварительного растворения затравок не более чем пятью минутами. [c.390]

Определенное практическое значение имеет выяснение необходимой степени чистоты растворителя, так как чистый н-гептан не всегда доступен. С этой целью было определено влияние добавки бензола в н-гептан на результаты определения оксикислот. Присутствие в н-гептане других парафиновых углеводородов в количестве до 20%, не должно, судя по выше приведенным данным, сказаться на его растворяющей способности. [c.103]

При использовании вместо метанола других растворителей смеси галогенидов платины и олова становятся более эффективными катализаторами. Сравнительное исследование показало, что скорость гидрирования циклогексена в изопропиловом спирте зависит от соотношения Р1 5п и концентрации воды. Кроме того, скорость восстановления возрастает при добавлении галогено-водородных кислот или галогенидов лития. Некоторые из этих результатов приведены в табл. 2, из которой ясно видно ускоряющее влияние добавки галогенидов. Оптимальное соотношение Р1 5п составляло в данном случае 1 6. Бромид оказался более эффективным, чем хлорид, но величина [c.21]

Несмотря на то что влияние растворителя может оказаться примерно таким же, как и влияние растворенного вещества, целесообразно установить различия между обоими этими случаями. Растворитель модифицирует не только свойства среды, но, как правило, и свободную энергию самой системы, в то время как любое вещество, добавленное в ничтожно й концентрации по сравнению с исходным, оказывает лишь незначительное влияние. Если взаимодействие между исходным веществом и добавкой мало заметно, действие добавки можно считать каталитическим, даже при относительно высоком ее содержании. [c.120]

Большое влияние на скорость нуклеофильного замещения оказывает растворитель [76]. Так, кинетическое изучение реакции п-хлор-нитробензола с этилатом натрия в этиловом спирте показало, что скорость замещения хлора этоксигруппой зависит от концентрации воды в спирте при проведении же реакции с метилатом натрия в метиловом спирте при разбавлении последнего водой константа скорости почти не изменяется [77]. На рис. 35 даны кривые зависимости констант скорости реакции от разбавления растворителя водой. Причина различного влияния добавки воды к разным спиртам—неясна. [c.363]

Давление пара понижается, если к смеси фреонов добавить органические растворители, растворимые в ней, и повышается при отсутствии растворимости. Существует закономерная связь между температурой кипения растворителя, его летучестью и суммарным давлением пара смеси. Чем выше летучесть вещества и чем ниже его температура кипения, тем выше давление его паров. На рис. 8.3 сравнивается влияние добавки диэтилового эфира и метиленхлорида на давление паров смеси. Диэтиловый эфир, имеющий температуру кипения 34,6° С и обладающий высокой летучестью, снижает давление в упаковке при 20° С на 2,4 ат, если его концентрация [c.130]

Влияние того или иного релаксационного процесса на поляризацию люминесценции определяется членом Тф/Т/. Чем сильнее т/ отличается от Тф, тем меньше влияние /-го релаксационного процесса на поляризацию люминесценции. Так как для релаксационных процессов, проявляющихся в поляризованной люминесценции, времена т изменяются пропорционально вязкости растворителя т), то для проявления различных релаксационных процессов нужно изменять различными добавками вязкость растворителя. При этом надо учитывать влияние добавки на конформацию макромолекул [24]. На основе зависимости Р ц), или 1/Р= (рис. 1) и соотношений (3) и (4) определяют времена Тш, характеризующие внутримолекулярную подвижность макромолекулы, и времена Тв. ч, характеризующие высокочастотные движения излучателя, ковалентно связанного с макромолекулой [c.79]

Исследовано влияние типа буферного раствора и органических растворителей (ацетона, этанола, диметилформамида и диоксана) на оптические свойства комплексов 2п и С(1 с 8-(/г-толуолсульфо-нил)хинолином, который является групповым реагентом на них. Полосы поглощения комплексов в боратном буфере более характерные, чем в гликоколевом, поэтому боратный буфер является наиболее оптимальной средой для определения 2п и С(1 с этим реагентом. Добавки органических растворителей влияют на смещение полос поглощения, возбуждения и люминесценции комплексов, а также на квантовый выход и интенсивность люминесценции, благодаря чему найдены оптимальные условия отдельного определения малых количеств 2п в присутствии равных количеств С(1, а также суммарного определения данных элементов. Предел обнаружения, рассчитанный по 3 5-критерию, составляет 0,01 мкг 2п и ЫО- жо-лей 2п + С6 в 4 мл раствора, т. е. на порядок ниже приводимого В Литературе. Табл. 2, рис. 6, библиогр. 10 назв. [c.233]

Гибкость молекулярных цепей и взаимодействие макромолекул зависят от их состава. Значения Гг и неодинаковы у различных полимеров. На взаимодействие молекул и гибкость цепей оказывают влияние растворитель и добавки к полимерам (низкомолекулярные фракции, поверхностно-активные вещества, электролиты). На этом основаны методы изменения механических свойств полимеров, в частности, их пластификация, имеющая важное практическое значение. [c.255]

Влияние добавки диффундирующего электролита XV к внешнему раствору, находящемуся в равновесии с чистой смолой НХ, проявляется двояко а) понижение активности растворителя в системе способствует понижению набухания смолы [c.121]

Таким образом, на примере реакции Меншуткина было изучено влияние растворителей, химической природы и концентрации добавки на скорость процесса в замороженных растворах. [c.207]

Оксореакция особенно легко протекает в жидкой фазе, хотя в литературе имеются сообщения о парофазном гидрокарбонилировании этилена [14]. При нормальных условиях оксореакции поддержание жидкофазного состояния для большей части олефинов не встречает трудностей. Однако для гидрокарбонилирования низших олефинов (нанример, этилена и пропилена) требуется добавка высококипящего растворителя. Возможно применять различные растворители, в том числе углеводороды, спирты, кетоны, эфиры, воду и продукты оксореакции. В одном из последних патентов [28] описывается одновременное гидрокарбонилирование легкого и тяжелого олефинов, причем второй служит растворителем для первого. Легкий олефин вводится в реакционную зону несколько дальше, чем тяжелый, благодаря чему достигается оптимальная степень превращения обоих олефипов. При гидрокарбонилировании олефинов для получения альдегидов в качестве целевых продуктов применяют воду в качестве растворителя по имеющимся данным этим удается предотвратить альдолиза-цию продукта [29]. Применение низших кетонов в качестве растворителей при гидрокарбонилировании пропилена ведет к образованию продукта, состоящего главным образом из к-масляного альдегида [26]. Это влияние значительно усиливается добавкой воды к кетону одновременно повышается скорость реакции [27]. [c.272]

Влияние строения литийорганических соединений в растворах на их реакционную способность не всегда однозначно, но обычно для каждого типа литийорганического соединения реакционная способность тем выше, чем меньше степень их ассоциации. Влияние растворителей чрезвычайно важно обычно электронодонорные растворители (а также добавки электронодо-иорных реагентов) увеличивают реакционную способность литий-органических соединений за счег понижения степени ассоциации и увеличения карбаииоиного характера соединения вследствие образования сольватированного катиона лития [5]. Бидентатные лиганды, такие, как N,N,N, N -тeтpaмeтилэтилeндиaмин (ТМЭДА) или 1,4-диазабицикло[2.2.2] октан (ДАБЦО), могут влиять на реакционную способность литийорганических соединений, в частности особенно сильно при металлировании [3] (см. разд. 15.1.1.2). [c.8]

Установлено, что технологические добавки к растворителю таких элементов, как 1п, Оа, 5п, Си и Т1 (массовое содержание которых составляет 0,5—5%), не влияют на электросопротивление образующихся монокристаллов алмаза, которое в этом случае имеет порядок не менее 10 " Ом-м. Наиболее существенное влияние на электрофизические характеристики алмаза оказывает примесь бора. Кристаллы, легированные бором, обладают р-типом проводимости, и их сопротивление в зависимости от условий роста может измeнять i в широких пределах. При изучении морфологии было установлено, что бор в отличие от азота интенсивнее захватывается пирамидами роста граней октаэдра, чем куба. Поэтому интерес представляет выяснение степени анизотропии сопротивления кристаллов, легированных бором. На рис. 165 показано, что наибольшей анизотропией (разница в электросопротивлении пирамид роста <111> и <100> достигает 5—6 порядков) обладают образцы, полученные в среде с массовым содержанием бора 0,5 %. Сближение значений сопротивления для различных [c.455]

Рис. 108. Влияние растворителя — акцептора U на механодеструкцию (с добавкой I4 — сплошные кривые, без добавки — пунктирные кривые)

Было установлено, что экстракция сильно зависит от природы органической фазы. Коэффициенты распределения при экстракции кислородсодержащими растворителями на один-два порядка выше, чем при экстракции бензолом и другими бескислородными растворителями. Добавки трибутилфосфата, циклогексанона или ацетона к I 4 приводят к сильному увеличению коэффициентов распределения. Было высказано предположение, что механизм влияния обычных кислородсодержащих растворителей и ТБФ на экстракцию теноилтрифторацетоната аналогичен. [c.229]

Таким образом, приведенные выше данные четко свидетельствуют о том,, что как межмолекулярное взаимодействие цепей, так и образуемые при этом морфологические структуры весьма чувствительны к связыванию цепей между собой, т. е. к их сшиванию. Детальный механизм этого влияния в настоящее время еще не установлен, однако можно думать, что возмущающее действие узлов сетки должно в первую очередь сказываться на конформациях ближайших атомов, т. е. на первичной молекулярной структуре цепи. Такого рода работы только начинают развиваться, однако один пример влияния сетки на конформацию некоторых групп в настоящее время уже известен [188]. При исследовании ИК-спектров сетчатых полимеров, полученных радикальной полимеризацией диметакрилата триэтиленгликоля (ТГМ-3) было установлено, что в спектре этих полимеров наблюдается только один поворотный изомер группы —С(0)—О—С — т эакс-конформер, а полоса цис-изомера вообще отсутствует, тогда как в линейном аналоге этого сетчатого полимера — атактическом полиметилметакрилате — эта группа существует в двух конформациях в более устойчивой цис- и менее устойчивой транс-конформации. Следует отметить, что такая ситуация, характеризующаяся единственно возможной формой реализации поворотной изомерии сложноэфирной группы в исследованном сетчатом полимере, наблюдается при различных условиях его образования (температура, добавки различных растворителей), т. е. это явление связано именно с сетчатым характером полимера и не зависит от способа получения сетки. [c.156]

Влияние растворителя. Особенности радикальной Р. п. в р-рах связаны с образованием инициирующих радикалов из молекул не только мономера, но и растворителя. Поэтому малые добавки растворителей, характеризующихся более высокими выходами радикалов по сравнению с мономером, папр. добавление СНС1з или СО4 к стиролу и метилметакрилату, вызывают значительное увеличение выхода иолимера. Поскольку при большом содержании растворителя скорость процесса уменьшается (вследствие падения концентрации мономера в р-ре), то зависимость скорости Р. и от состава р-ра проходит через максимум. Добавление растворителя, для к-рого радиационно-химич. выход радикалов такой же, как для мономера, приводит нр1[ всех соотношениях мономер/растворитель к уменьшению скорости реакции (напр., для системы стирол — бензол). В ряде случаев полученные результаты нельзя объяснить только на основе представлений о независимом образовании радикалов из молекул мономера и растворителя тогда предполагается передача поглощенной энергии от одного компонента к другому. [c.125]

Для улучшения разделяемости некоторых элементов можно применять добавки подходящих органических растворителей. Например, установлено, что при разделении меди и цинка соляная кислота в смесях ацетона с водой дает лучшие результаты, чем в чисто водных растворах [13, 52]. Кембер с сотрудниками [60] систематически исследовали влияние различных органических растворителей на хроматографическое элюирование меди и никеля в разбавленных солянокислых растворах. [c.366]

Экстракция позволяет увеличить чувствительность определения Хинин оказался лучшей добавкой из большого числа изученных Экстракция использована для разделения КЬиМо прирН7,4 0,2 Детально изучено влияние растворителя [c.109]

Установлено, что добавка к толуолу нейтрального растворителя — ССи увеличивает скорость реакции (рис. 1). В среде гет-рагидрофурана реакция практически не идет. Однако доба)-,ка других растворителей, как-то бутанола, толуола, ССЦ к тетрагид-рофурану увеличивает скорость реакции (рис. 2). Уравнение Пальма-Коннеля в данном случае не может быть использовано для количественной оценки влияния растворителя на процесс, так как нитрозосоединение может вступать в химическую реакцию с растворителями [5], [c.61]

ПАВ, азотсодержащей добавки и растворителя. Рекомендуется для снижения отрицательного влияния технологической жидкости на проницаемость продуктивных пластов. Выпускается Урусинским опытным химическим заводом Союзнефтепромхим (423250, Татария, раб. поселок Урусу). [c.619]

Бергельсон и Шемякин [86, 88] первыми начали изучать влияние различных добавок на стереохимическое течение реакции Виттига, главным образом с участием нестабильных илидов. Они пришли к выводу, что анионы галогена добавляемой соли (в растворе или в виде суспензии) приводят к увеличению относительного количества 1< с-олефина. Однако позднее Хауз и сотр. [24] показали, что основное влияние оказывают катионы, в основном катионы лития, и лишь в том случае, когда прибавляемое соединение находится в растворе. Так, в этих условиях при реакции бензилидентрифенилфосфорана с пропионовым альдегидом отношение образующихся цис- и гранс-олефинов необычно высоко. Катионы лития, по-видимому, оказывают более слабое влияние, чем протонные растворители или добавки соединений, являющихся источниками протонов. Влияние добавок различных льюисовских кислот, скорее всего, аналогично рассмотренному выше и сильнее сказывается на диссоциации или на разложении, чем на образовании изомерных бетаинов. Результаты Бергельсона и Шемякина находятся в согласии с экспериментальными данными, полученными позднее Хаузом и сотр. (см. сноску 8 в работе [24]). [c.202]

Хентц и др. [118] измерили вызываемую излучением сенсибилизируемую растворителем изомеризацию стильбена в бензоле. Приблизительный выход триплетов бензола, равный 5,4 [табл. 3.12, пример (о)], был им найден из зависимости 1/0 от 1/[А1о [уравнение 3.11)] и фотохимических данных. Из штерн-фольмеровской зависимости, а также из отсутствия заметного влияния добавки ДФО на реакцию изомеризации и результатов измерений с азуленом, добавленным в качестве тушителя, они заключили, что В2 -состояние бензола явно не способствует изомеризации. [c.125]

Небольшие добавки нуклеофильных соединений (ДМФ, ДМСО, тиофан, ТГФ) вызывают увеличение скорости реакции. Однако изучение реакции дифенилртути с иодом в бинарных смесях растворителей СС14 — ДМФ и СС14—ДМСО показало, что кривые зависимости скорость — состав имеют резко выраженный максимум в области малых добавок (1—5 объемн. %) полярного растворителя (рис. 29). Дальнейшее повышение содержания полярной компоненты вызывает значительное падение скорости реакции. Такое влияние среды в реакциях диполь-дипольиого взаимодействия довольно необычно. По-видимому, только при малых добавках достигаются оптимальные условия сольватации, при которых происходит поляризация связей в реагирующих соединениях. Дальнейшее увеличение сольватной оболочки вокруг ртутноорганического соединения приводит к уменьшению возможности осуществления нуклеофильной координации по атому ртути (Н — нуклеофильная добавка) [c.191]

Сопоставление результатов расчетов по влиянию энергии взаимодействия на конформации цепей, адсорбированных на плоской поверхности, с экспериментальными данньпии по адсорбции ПММА на аэросиле из растворов, содержащих добавки полярного растворителя [195], проведено в работе [220]. Здесь же проанализировано влияние на величину р термодинамического качества растворителя и длины полимерных цепей. [c.153]

Облагораживающее влияние добавки тиокола сказывается в повышении сопротивления клеевой пленки отслаиванию, изгибу, удару при обычной и низкой температуре и в повышении стойкости к воде и органическим растворителям. Испольауя низковязкие тиоколы, можно получить комбинированные жидкотекучие клеи, не содержащие растворителей, которые обладают превосходной адгезией к стали, меди, олову, цинку, дереву, стеклу, керамике и многим пластмассам. [c.99]

Таблица 2.15 Влияние добавки нитратов RNOз на поглощение уранилнитрата в органических растворителях