Винилацетат влияние воды

В винилацетате могут присутствовать следующие примеси уксусная кислота, вода, ацетальдегид, кротоновый альдегид и ацетон. Было установлено, что 0,005 % кротонового альдегида замедляет полимеризацию винилацетата примерно на 15%, а 0,2% — на 40%. По другим данным, при содержании кротонового альдегида 1,3-10 моль на 100 г винилацетата полимеризация полностью прекращается. Уксусная кислота и вода (до концентрации 5 %) не оказывают влияния на полимеризацию, а ацетальдегид и ацетон влияют очень слабо. Кротоновый альдегид в условиях получения винилацетата полимеризуется, дезактивируя катализатор. Кроме того, ацетальдегид в кислой среде может частично превращаться в паральдегид с температурой кипения 124°С (сам ацетальдегид кипит при 20,8 °С). [c.475]

Исследование процесса перераспределения неионогенных ПАВ в системе винилацетат — вода, а также в системе стирол — вода, обусловливающего квазиспонтанное эмульгирование, проведенное С. А. Никитиной [34], показало, что эти явления обязательно имеют место и поэтому не могут не учитываться в процессе эмульсионной полимеризации. Образование микроэмульсии на межфазной поверхности в процессе квазиспонтанного эмульгирования должно оказывать сильное влияние на кинетику процесса и дисперс- [c.30]

Для большинства полимеров отсутствует влияние температуры на результат определения воды при 70—160°С [289]. Однако сополимер винилхлорида и винилацетата выделяет максимальное количество воды при 130—145 °С [294] дальнейшее увеличение температуры приводит к снижению содержания веды, что связано с гидролизом при повышенных температурах остаточного мономера винилацетата, о чем свидетельствует появление ацетальдегида и увеличение его количества с ростом температуры. Другим исключением являются полиолефины, вся вода из которых не освобождается до тех пор, пока не наступает плавление полимера в случае порошкообразных [c.272]

На перманганатную окисляемость воды винилацетат также не оказал заметного влияния. [c.149]

Винилацетат СНг — СНОСОСНз является бесцветной прозрачной жидкостью с температурой кипения 73 °С и плотностью 934 кг/м . Он легко растворяется в ароматических углеводородах, спирте и ацетатах плохо растворим в воде. В присутствии воды под влиянием минеральных кислот и щелочей происходит [c.102]

Вальтер [46] предложил пропускать пары кислоты, смешанные с ацетиленом, через раствор катализатора. Для этой реакции предложен аппарат, который состоит из нагреваемой до 200° трубки с охлаждаемой водой центральной трубкой [47]. Ушаков и Файнштейн[48 изучали вопрос о влиянии различных факторов на синтез винилацетата в паровой фазе, [c.207]

В присутствии воды под влиянием минеральных кислот, солей и щелочей винилацетат гидролизуется до уксусной кислоты и ацетальде гида. При нагревании винилацетат устойчив до 400° С. [c.148]

НОЛ—вода, винилацетат—метанол—вода, пентан—ацетон—вода, хлоро-форхм—этанол—вода, хлороформ—ацетон—вода, дихлорэта —нзонро-нанол (этанол)—вода. Показано отрицательное влияние флег мы при выделении в верхнем продукте комнонептов, которым в структуре фазовой диаграммы соответствуют особые точки типа устойчивый узел и седло. [c.81]

В настоящей главе были сформулированы некоторые общие закономерности бифазной полимеризации и рассчитаны для нее МВР, получающиеся при обрыве цепи диспропорционированием и рекомбинацией. Приложение этих расчетов к исследованию полимеризации акрилонитрила и винилацетата в водной дисперсии позволяет сразу объяснить ряд кажущихся аномалий, обнаруживаемых при изучении этих процессов обычными кинетическими методами. Все они оказываются обусловлены тем, что полимеризация в водной дисперсии (как бы она ни планировалась — в виде полимеризации в растворе, бисерной или эмульсионной) неминуемо вырождается в суспензионную полимеризацию частично водорастворимого мономера, т. е. типично бифазный процесс. Этот процесс характеризуется гомофазным инициированием, в результате которого цепочки начинают рост в воде, но затем большая часть их захватывается частицами образовавшейся на ранней стадии суспензии и заканчивает рост уже в существенно иных условиях. Так как акрилонитрил лучше растворим, чем винилацетат, влияние гетерофазности сказывается на его результирующем МВР в большей степени, чем на МВР поливинилацетата. Однако в обоих случаях получаются широкие распределения с двумя или тремя максимумами это проиллюстрировано на целом ряде экспериментальных МВР. Прямым доказательством гетерофазного характера полимеризации этих мономеров в водной дисперсии служит сравнение соответствующих МВР с распределениями для тех же полимеров, полученных в существенно гомофазных условиях, т. е. полимеризацией в блоке или истинном растворе. [c.242]

Дальнейшие исследования привели к использованию полимера, усиливающего действие бентонита, вместе с буровыми растворами, приготовленными на пресной воде, с низким содержанием твердой фазы. В эту систему входили (в массовых долях) бентонит (3%), полимер (0,01%) и кальцинированная сода (0,05 %) Программа исследований, осуществленная в пяти скважинах в округе Вуд, шт. Техас, подтвердила сильное влияние содержания твердой фазы в буровом растворе на показатели бурения, что иллюстрируется на рис. 2.9. В более поздней работе описывался сополимер винилацетата и малеиновой кислоты, который избирательно флокулировал глины с низким выходом раствора, поступающие в раствор из выбуренной породы, и одновременно улучш1ал загущающие свойства бентонита. Для измерения эффективного содержания бентонита в буровых растворах было рекомендовано испытание с помощью метиленовой сини (см. главу 3). [c.67]

Сопоставление размеров частиц латекса и эмульсии мономера в воде, самопроизвольно образующейся на межфазной поверхности при совмещении водного раствора проксанола и винилацетата, показало, что капли мономера заполимеризовывались как в присутствии водорастворимого, так и малорастворимого инициатора, причем их природа не оказывала влияния на размер частиц. На рис. 9 представлены кривые распределения как видно, максимумы обеих кривых хорошо совпадают. Аналогичные результаты были получены с препаратами ОП [21]. [c.276]

При полимеризации винилацетата в растворе, состоящем из смеси диоксан — вода или уксусная кислота — вода в присутствии (N1 4)28208, перекиси бензоила или азо-бис-изобутиронитрила, Окамура и Мотояма [660] нашли, что применение различных инициаторов не оказывает влияния на скорость и коэффициент полимеризации в начальной стадии. [c.457]

При получении пепоглатериалов большая скорость циклизации и структурирование ПАН вынуждает применять растворители. Дорофеевым, Окуневым и Таракановым [60—62] показано, что для получения пенопластов можно использовать и термопластичные сополимеры ПАН, содержащие 4—20% винилацетата или акриловой кислоты (рис. 7.1). В последнем случае легкие пенопласты с качественной макроструктурой получаются при использовании сополимеров ПАН, имеющих Л/д = (80 ч-430) 10 , а также пластифицирующих растворителей. В табл. 7.2 приведены данные о влиянии добавок (воды, этиленгликоля, диметилформамида) на объемный вес пенопласта АК-10, полученного применением 5 о ЧХЗ-57 условия прессования 185 —195" С, давление 800 кгс/см , продолжительность 5 мин. [c.447]

Для исследования влияния разветвленности макромолекул на процесс формования волокна интересно было привить к поливиниловому спирту боковые цепочки из того же полимера. Для этого в 10—15%-ный водный раствор поливинилового спирт а добавляли церийаммонийнитрат (2,5—3 мл 0,1 н. раствора Ь 0,1 н. азотной кислоте) и 10—15% винилацетата. В дальнейшем предполагалось омылить привитой поливинилацетат. Обработку вели при 20 °С (температура среды поднималась самопроизвольно до 30 °С) в течение 30 мин. В результате реакции образовалась дисперсия, которую высаживали в ацетон, и осадок (комкообразная белая масса) экстрагировали ацетоном в течение недели. Было получено твердое вещество, которое не растворялось ни в кипящей воде, ни в других обычных растворителях. Поэтому полученный привитой сополимер не удалось проанализировать. [c.208]

В связи с успешной разработкой в последнее время методов химической и радиационно-химической фи-ви к эти методы начали применяться и для повьшхб-ния адгезии поливинилфторида. При прививке к 1юли-винилфториду ряда виниловых мономеров - метилмета-крилата, стирола, винилацетата - на поверхности пленки образуются различные функциональные группы, которые существенно улучшают смачиваемость и адгезионные свойства пленок (табл. 1У. 10). Как видно из таблицы, при содержании привитого полимера до 10% как смачиваемость пленок водой, так и их адгезионная прочность к стали-3 увеличиваются. При приблизительно одинаковом содержании привитого полимера наилучшими смачиваемостью и адгезионной прочностью обладает пленка, модифицированная винилацетатом. В данном случае улучшение адгезии может быть объяснено увеличением поверхностной энергии пленки и снижением степени кристалличности под действием прививаемых цепей [1, 16, 155] Из таблицы также видно, что при малых дозах облучение не оказьшает существенного влияния на адгезионные свойства ориентированной поливинилфторидной пленки (после облучения дозой 3,55 к Дж/кг адгезионная прочность увеличилась всего на 5,88 кН/ь ), [c.186]

Потеря в весе пластификатора при действии воды при 25 °С зависит от строения пластификатора, что подтверждается данными Лоуренса и МакИнтайр о снижении потерь пластификатора с увеличением длины его цепи внутри одного и того же гомологического ряда. Влияние размера молекулы на водостойкость в ряду фталатов менее заметно, чем в ряду себацинатов или фосфатов. Потери в весе при действии воды во всех случаях выше при применении сложных эфиров гликолей, независимо от типа кислотного остатка, но не выше тех, которые характерны для пластификаторов, имеющих строение сложных эфиров. Эти наблюдения распространяются и на системы пластификатор — сополимер винилхлорида и винилацетата состава 95 5. И в данном случав потеря в весе тонких пленок, погруженных в течение 10 суток в воду при 25 °С, составляет от О до 2%. Только гидрофильные пластификаторы обусловливают более высокие потери. Например, при применении трибутилцитрата потеря в весе составляет 6—9%, причем и для этого пластификатора, как и для предыдущих, установлена большая потеря в весе в пленках, содержащих большие количества пластификатора. В пленках, содержащих тетрагидрофурилолеат (состав 60 40), потеря в весе составляет около 12,5%. [c.202]

Эта работа имеет ряд недостатков степени превращения были высоки, а число выполненных опытов мало. Наиболее надежны результаты с бромистым алюминием и хлорным оловом. Значения для хлористого алюминия и четыреххлористого титана основаны только на двух смесях в то же время системы с эфиратом фтористого бора, хлористым цинком и серной кислотой (эмульсия в нитробензоле) были определенно гетерогенными. С серной кислотой реакция протекала быстро и температура изменялась в пределах от О до 40°. Сокатализатором (за исключением опытов с серной кислотой), вероятно, была вода (примесь). Поэтому к выводу Флорина о зависимости констант сополимеризации от природы аниона, образующегося из катализатора, следует относиться осторожно, особенно в связи с отличающимися результатами, полученными Овербергером, Эригом и Таннером [43] (табл. 1). Эти авторы нашли, что константы сополимеризации системы стирол — п-хлорстирол в различных смесях четыреххлористого углерода и нитробензола в значительной степени не зависят от природы катализатора. Во всех случаях применяли смеси растворителей, кроме опытов с хлорным оловом и бромистым алюминием, в которых использовали также чистые нитробензол и четыреххлористый углерод наряду со смесью этих растворителей. Единственный результат, заметно отличающийся от полученных в других системах, был получен с бромистым алюминием в четыреххлористом углероде. Близость значений Гх в системах с различными катализаторами может быть частично обусловлена влиянием нитробензола, который, возможно, преимущественно сольватирует ионы. В более поздней работе Овербергера и Камаса [34] (см. табл. 4) были получены некоторые доказательства различного влияния катализаторов с бромистым алюминием и хлорным оловом. Хигасимура и Окамура [37] нашли, что константы сополимеризации винилацетата и стирола хотя и зависят от растворителя, но в данном растворителе одинаковы для хлорного олова и эфирата фтористого бора. [c.476]

По современным представлениям эмульсионная или латексная полимеризация нерастворимых в воде мономеров (стирол, винилацетат, винилхлорид, бутадиен, изопрен и др.) начинается в мицеллах мыла, содержащих растворенный мономер. По мере его полимеризации свежие порции мономера, поступающие по-прежнему из капель эмульсии, растворяются в полимере с образованием полимерномономерных частиц, где и происходит дальнейшая реакция. Капли при этом играют роль резервуара, откуда мономер поступает в зону реакции величина их не оказывает существенного влияния на ход [c.146]

Каталитическое влияние перекисей изучалось в основном лишь с точки зрения их влияния на ииициирование процесса полимеризации. С точки зрения указанного расширенного представления об активации соединений в разнообразных химических реакциях представляло особый интерес выявление роли перекисей в реакциях присоединения. В связи с этим нами было выполнено исследование но присоединению воды, спиртов и монокарбоиовых кислот [37 ] к винилацетату под влиянием перекисей. Исследование позволило выявить общность каталитического влияния перекисей в реакциях гидролиза, присоединения и полимеризации сложных виниловых эфиров [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология