Дифенилфосфинистая кислота, эфиры

Синтез этилового эфира дифенилфосфинистой кислоты. В четырехгорлую колбу объемом 150 мл, снабженную мешалкой, холодильником, капельной воронкой с тубусом для азота (см. примечание 1) и термометром, помещают 51,8 -(0,235 М] дифенилхлорфосфина в 240 мл этилового эфира и к этому раствору приливают 32 мл триэтиламина в 40 М % этилового эфира- Полученную смесь охлаждают до О—5° и при перемешивании в течение 45 минут прикапывают смесь. 14,2 мл этилового спирта и 40 мл этилового эфира, доводят температуру до комнатной и оставляют на ночь. Образовав шийся осадок отфильтровывают в токе азота, промывают на 4>ильтре этиловым эфиром (около 1 л), фильтрат концентрируют в вакууме, фракционируют, отбирая фракцию с т. кип. 146—148°/4 мм. Получают 24,2 г., (33%) бесцветной подвижной жидкости —1,5891. [c.96]

К концу прибавления этилового эфира дифенилфосфинистой кислоты реакционная масса приобретает желтый оттенок. [c.97]

Общий выход винил (дифенил) фосфиноксида равен 25,1 г (60% в расчете на этиловый эфир дифенилфосфинистой кислоты) т. пл. 115—117°. [c.72]

Этиловый эфир дифенилфосфинистой кислоты М7, XIX, 96 Пб, 203. [c.258]

Изобутиловый эфир дифенилфосфинистой кислоты Пб. [c.282]

Наличие фенильного радикала при атоме фосфора вместо алкоксильного повышает скорость перегруппировки. Так, при действии иодистого этила скорость изомеризации эфира фенилфосфинистой кислоты при 20° в 5 раз больше, а эфира дифенилфосфинистой кислоты в 13 раз больше, чем скорость изомеризации триэтилфосфита . [c.10]

О ПОЛУЧЕНИИ НЕКОТОРЫХ ЭФИРОВ ДИФЕНИЛФОСФИНИСТОЙ КИСЛОТЫ [c.330]

В 1914 г. А. Е. Арбузовым [1] было описано получение этилового, изопропилового и изобутилового эфиров дифенилфосфинистой кислоты действием соответствующих алкоголятов спиртов на дифенилхлорфосфин. Эти соединения оказались весьма реакционноспособными, особенно сильно в них развита способность к реакциям присоединения. [c.330]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ Получение метилового эфира дифенилфосфинистой кислоты [c.332]

Анализ подтвердил, что вторая фракция представляет собой искомый метиловый эфир дифенилфосфинистой кислоты. Выход 51,8% от теорет. [c.332]

Метиловый эфир дифенилфосфинистой кислоты был получен еще два раза (результаты аналогичные). [c.333]

Как указывалось выше, способностью к перегруппировке Арбузова обладают соединения, содержащие группировку >Р—ОК или >Р—5Р, гдеР алифатический радикал, как, например, полные эфиры фосфористой кислоты, эфиры фенилфосфинистой кислоты, эфиры дифенилфосфинистой кислоты, эфиры ди-фенилтиофосфинисто кислоты. Однако, как было найдено А. Е. Арбузовым, ни подпетый метил, ни хлористый бензил, даже при нагревании в течение 12 час. до 200°, не действуют на хлорангид-рид И. А. Меншуткина СНзОРС12- [c.11]

Получение этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, прямым холодильником с ловушкой для конденсации хлористого этила, капельной воронкой с тубусом для азота и термометром, помещают 15 мл этилового эфира монохлоруксусной кислоты, нагревают до кипения (143°) i при хорошем перемешивании прикапывают 6 г этилового эфира дифенилфосфинистой кислоты в течение полутора часов (см. примечание 2). После отгонки избытка этилового эфира монохлоруксусной кислоты и охлаждения реакционная масса полностью закристаллизовывается. Полученный продукт очищают переосаждеписм (гексаном из эфира) и получают 3,5 (47%) этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты в виде белых иглообразных кристаллов с т. пл. 69—70°. [c.96]

Винил (дифенил) фосфиноксид можно получить из фенил-дихлорфосфина и винилмагнийбромида с последующим мягким окислением полученного винил (дифенил) фосфина [1], реакцией дифенилхлорфосфина с окисью этилена [2] или взаимодействием этилового эфира дифенилфосфиниСтой кислоты с Ь2-дибромэтаном и последующим дегидробромированием образовавшейся окиси 2-бромэтилдифенилфосфина триэтилами-ном [3]. [c.70]

Синтез этилового эфира дифенилфосфинистой кислоты. В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода азота, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 55 г (0,25 М) дифенилхлорфосфина в 250 мл сухого диэтилового эфира и 28,3 г (0,28 М) триэтиламина в 46 мл сухого эфира. Смесь охлаждают в ледяной бане до [c.71]

Получение вини 1(дифенил)фосфиноксида. В четырехгор-лой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником, тер МО. метром и капельной воронкой, нагревают до кипения (132°) 676 г (7,4 М) перегнанного дибром-этана и прибавляют по каплям за 30 минут 42 г (0,182 Лi) этилового эфира дифенилфосфинистой кислоты. Затем обратный холодильник заменяют на нисходящий н кипятят реакционную смесь два часа при атмосферном давлении, отгоняя >- 10 мл бромистого этила (85—90% от теоретического количества). Затем при остаточном давлении 10 мм отгоняют практически полностью 1,2-дибромэтан, добавляя в конце отгонки 45 мл кумола. Остаток, содержащий 2-бромэтил (дифенил) фосфиноксид и, возможно, некоторое количество винил-(дифенил) фосфиноксида, переносят в четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, и добавляют [c.71]

Винил (дифеннл) фосфиноксид, т, пл. 115—117°, с выходом 60% получен взаимодействием эфира дифенилфосфинистой кислоты с 1,2-дибромэтаном и последующим дегидробромированием образовавшейся окиси 2-бромэтилдифенилфосфина триэтиламином. Библ. 3 иазв. [c.240]

В 1948 г. А. Е. Арбузову и К- В. Никонорову [6] впервые удалось получить первичные продукты реакции с метиловым и бензило-вым спиртами—эфиры дифенилфосфинистой кислоты,- проводя реакцию в присутствии пиридина. Таким же образом был получен и аллиловый эфир [c.781]

Рамирез И сотр. [44] сообщали, что добавление этилового эфира дифенилфосфинистой кислоты к транс-дибензоилэтилену приводит к карбаниону XXVIII (выход 42%). Этот илид имеет химический сдвиг (ЯМР на ядре Ф) —54,2 м. д., тогда как альтернативная структура XXIX, предложенная Харви и Дженсеном [45], должна была бы иметь положительный химический сдвиг. Спектр ПМР также согласуется с предложенной формулой XXVIII. Илид чувствителен к влаге и реагирует с бромистым бензилом. [c.228]

Указанными методами можно получать комплексы борана с эфирами алкил- или арилфосфинистых кислот. Так, действием СО при 30° на смесь борогидрида натрия и диметилового эфира фенилфосфинистой кислоты или этилового эфира дифенилфосфинистой кислоты, в тетрагйдрофуране получены следующие соединения [63 [c.121]

Реакция перегруппировки для эфиров дифенилфосфинистой кислоты протекает настолько быстро, что А. Е. Арбузову сначала не удалось получить метиловый эфир дифенилфосфинистой кислоты действием алкоголята метилового спирта на ди-фенилфосфорхлорид. Была получена лишь окись дифенилметил-фосфина, как продукт изомеризации первоначально образовавшегося метилового эфира дифенилфосфинистой кислоты . [c.10]

Из числа третичных галоидопроизводных лишь трифенилхлор-метан (в случае триметилфосфита) и трифенилбромметан , а также его производные реагируют с эфирами фосфористой кислоты, дифенилфосфинистой кислоты - , пирофосфористой кислоты . [c.11]

При нагревании фенилового эфира дифенилфосфинистой кислоты с иодбензолом в течение 14 час. до 200° и 4 час. до 270° было выделено небольшое количество вещества, довольно близкого по константам к окиси трифенилфосфина, что указывает на вероятную изомеризацию эфира (СбН5)2РОСвН- при этих жестких условиях. Эти данные требуют уточнения. [c.12]

Аллиловый и тиоаллиловый эфиры дифенилфосфинистой кислоты вообще не удалось выделить в чистом виде, ибо при перегонке и даже при стоянии на холоду (медленнее, разумеется) они полностью изомеризова,лись в окись и тиоокись дифенилаллилфсзсфина [178] [c.44]

Об арильных эфирах фенилфосфиновой и дифенилфосфинистой кислот н их некоторых производных.—Там же, стр. 17—22. [Совместно с Г, X, Камаем и Л. В, Нестеровым], [c.32]

Являясь производными трехвалентного фосфора, эфиры дифеиилфос-финистой кислоты под влиянием галоидных алкилов изомо рисуются в соединения пятивалентного фосфора, причем легкость их изомеризации находится в прямой зависилюсти от способности к реакциям присоединения. Изомеризация некоторых эфиров дифенилфосфинистой кислоты проходит настолько легко, что затрудняется получение самих эфиров. Например, при действии алкоголятов метилового и бензилового спиртов на дифенилхлорфосфин вместо ожидаемых эфиров с трехвалептпым фосфором А. Е. Арбузовым [1] были получинх, продукты изомеризации — окиси, содержащие в своем составе пятивалентный фосфор. [c.331]

Метиловый, бензиловый и аллиловый эфиры (последние два получены без очистки перегонкой) дифенилфосфинистой кислоты представляют собой бесцветные, сильпо преломляющие свет жидкости, с резким неприятным запахом. Они разлагаются водой с образованием дифенилфосфинистой кислоты. Как соединение с трехвалентным фосфором они вступают во взаимодействие с одпогалоидными солями меди, давая продукт присоединения (реакция А. Е. Арбузова на трехвалентный фосфор) [4]. [c.331]

Метиловый, бензиловый и аллиловый эфиры дифенилфосфинистой кислоты под действием галоидных алкилов весьма легко изомеризуются в соответствующие окиси дифенилалкилфосфина но схеме [c.331]

Эфир — бесцветная, сильно преломляющая свет жидкость, обладающая неприятным запахом. Как производное трехвалеитпого фосфора с полу-галоидными солями меди дает двойное соединение. Из 0,1 г нолухлори-стой меди и 0,2 г метилового офира дифенилфосфинистой кислоты получено кристаллическое вещество с т. пл. 128—133°. Перекристаллизацией из дибутилового эфира выделены блестящие иглы с т. нл. 135—136°. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология