Вероятность изомеризации

При разработке кинетических моделей пиролиза углеводородов имеют место принципиальные ограничения и необходимые допущения. Так, в реакциях замещения чаще всего образуется несколько изомерных радикалов. Их количественное соотношение зависит от прочности С—Н-связи в исходном углеводороде и вероятности изомеризации. Это позволяет рассчитать состав первичных продуктов, полагая, что из углеводорода образовался только один радикал, который распадается по различным маршрутам. В реакциях присоединения радикалов к олефинам получаются те же радикалы, что и в реакциях замещения алканов, но уже не все изомеры, а только два — со свободной валентностью при атомах углерода, соединенных двойной связью. Необходимость включения реакций изомеризации этих радикалов может быть установлена только путем сравнения разных вариантов расчета со специально проведенными экспериментами. [c.40]

Новые катализаторы повышают вязкость масел на 2— 3 сст по сравнению с катализатором 132, что свидетельствует о малой степени гидрокрекинга, а снижение температуры застывания объясняется, вероятно, изомеризацией парафиновых углеводородов. Наблюдается также более высокая термическая стабильность масел. [c.303]

При полимеризации винильных соединений вероятность изомеризации внутри мономерного звена еще меньше, поскольку рост происходит почти исключительно по типу голова к хвосту , т. е. с образованием наиболее стабилизированного радикала, что делает энергетически невыгодным не только переходное состояние, но и конечный изомеризованный радикал. Более вероятным процессом в этом случае является отрыв водорода от группы —СНХ — в середине цепи, т. е. внутримолекулярная передача цепи, приводящая к разветвлениям. [c.403]

Вероятно, изомеризация и переалкилирование частично протекают за счет этой реакции. [c.246]

Однако вероятность изомеризации образующегося алкена под влиянием галогенида цинка заставила искать другие реагенты. Среди них применяются иодистый натрий в метаноле или ацетоне, соли хрома (II), тиосульфат натрия в диметилсульфоксиде, литий-алюминий-гидрид. [c.73]

Вероятно, изомеризацию альдегидов в кетоны можно проводить не только при помощи серной кислоты или солей ртути, но также и с хлорной кислотой, хлорным оловом и другими веществами, дающими неустойчивые соединения с альдегидами. [c.233]

Вероятность изомеризации этого радикала может быть, кроме того, связана со снижением энергии напряжений циклов, образованных элементами третьего периода. Например, для серы энергия напряжения трех- и четырехчленного цикла на 8 ккал моль ниже, чем для элементов второго периода. [c.242]

Таким образом, механизм парамагнитного катализа цыс-транс-изомеризации, заключается в том, что изомеризация происходит в парамагнитном комплексе молекулы с радикалом— катализатором, причем вероятность такой изомеризации на семь порядков превышает вероятность изомеризации свободной молекулы энергии активации при этом остаются [c.383]

Добавка гидрохинона или диметиланилина препятствует изомеризации, и образцы, содержащие ингибитор, сохранялись без изменения болыпе месяца. Вероятно, изомеризация протекает по схеме [c.479]

При высокотемпературном окислении поликарбоната увеличивается вероятность изомеризации перекисных радикалов, образующихся в процессе окисления. Поэтому в отличие от схемы окисления, предусматривающей образование гидроперекиси (см. с. 118), предложен механизм окисления поликарбоната, включающий элементарные реакции изомеризации перекисных радикалов [20] [c.120]

Д. Химический состав катализ. Известно, что некоторые вещества, присутствующие в системе в небольших количествах, могут оказывать значительное влияние на скорость реакции. В тех случаях, когда подобные вещества не расходуются, это явление называется катализом. Если вещество увеличивает скорость реакции, оно называется промотором (положительный катализ). Если же вещество уменьшает скорость реакции, оно называется ингибитором или замедлителем. Так, например, было найдено, что скорость разложения иона СЮ в водном растворе 2С10 2СГ -)- О2 очень сильно возрастает при небольших концентрациях водородных ионов [6]. Подобным образом было наглядно продемонстрировано, что небольшие количества НВг (газ) могут вызвать быстрое окисление углеводородов при таких температурах, при которых этот процесс является бесконечно медленным [7]. Одним из наиболее интересных примеров по каталитическому влиянию следов примесей является, вероятно, изомеризация нормального бутана в изобутан [c.16]

Результаты опытов с применением меченого этилциклогексана полностью исключают возможность изомеризации этильной группы без попеременного уменьшения или увеличения числа углеродных атомов в кольце. Так как увеличение кольца до семичленного менее вероятно, изомеризацию можно рассматривать как ряд последовательных превращений кольца в пятичлен-ные и шестичленные. Некоторые возможные реакции изомеризации представлены на схеме (значком условно показана миграция иона или радикала). [c.101]

Поскольку одним из основных показателей качестш жидких парафинов является содержание в них нормальных парафиновых углеводородов, основу для производства катализаторов и режим гидроочистки подбирают таким образом, чтобы вероятность изомеризации нормальных парафинов была близка к нулю. [c.11]

По всей вероятности, изомеризация ортоэтилхлорбензола протекает по такой же схеме. Реакцию диспропорционирования можно схематически представить следующим образом [c.40]

Стабильность бензильного иона зависит от положения метильной группы в ядре хинолина и изменяется в ряду 3-метил- > 4-метил- > 2-метил-. Вероятность отрыва H N от этого иона связана обратной закономерностью 2-метил- > 4-метил- > 3-метил-, что свидетельствует о различной вероятности изомеризации бензильного иона в азатропилиевый. [c.243]

Проведенная оценка относительного веса структур А и В ноказ >г-вает (табл. 4), что вероятность изомеризации обычно велика для всех изомеров, не содержащих амино-грунну в положении 2 наибольшая ве,/и1чнна формы В отвечает соединению IV, наименьшая — соединению VIL [c.108]

Аналогичный подсчет вероятности изомеризации молекулярного иоиа при низкой энергии ионизирующих электронов приводит к таким же соотношениям образования форм А и В и более низким значениям вероятности образования формы С. Следует отметить, что в отличие от мононитропроизводных [1] доля неизомеризованного молекулярного нона в масс-спектре моноамннодифенилсульфонов достаточно высока 6—11% по сравнению с 39—84% для последних. [c.107]

При нагревании фенилового эфира дифенилфосфинистой кислоты с иодбензолом в течение 14 час. до 200° и 4 час. до 270° было выделено небольшое количество вещества, довольно близкого по константам к окиси трифенилфосфина, что указывает на вероятную изомеризацию эфира (СбН5)2РОСвН- при этих жестких условиях. Эти данные требуют уточнения. [c.12]

Используя данные [48] о составе продуктов крекинга пентена-1 при 600° С (см. табл. 38), Воеводский нашел, что соотношение вероятностей вступления радикала -СзНд в реакции (1), (3) и (8) составляет 0,1 0,38 0,51 вероятность изомеризации R [c.163]

Таким образом, ацилирование 2-ацилтиофенов осложняется одновременно протекающими процессами переацилирования, дезацилирования, а также, вероятно, изомеризации. Характерной особенностью изученных [136, 141, 142] превращений является [c.50]

Как было найдено Фукуто и Меткалфом [110], изомеризация проходит по первому порядку и ускоряется полярными растворителями. Вероятно, изомеризация проходит через промежуточные эписульфониевые ионы. Ниже представлены два возможных механизма изомеризации [110] [c.101]

Метод расчета состава продуктов разложения, предполагающий вероятность изомеризации крупных радикалов [420], хотя и не имеет под собой прочного, твердо обоснованного фундамента, однако дает величины по составу продуктов довольно хорошо согласующиеся с экспериментальными данными. По механизму Косякова — Райса предполагается, что при крекинге н-парафи-нов образуются приблизительно равные весовые количества высших олефинов. Однако, расчет по этому методу дает сильно завышенный выход этилена и н-бутенов, заниженный выход этана и углеводородов Се и нулевой выход пропана в продуктах реакции, хотя при крекинге н-гексадекана его образуется до 13 молей на 100 молей исходного углеводорода [506]. Расхождения в составе получаются меньшими, если расчет вести целиком на фракции С2, Сз, С4, С5, Сб и т. д. [c.18]

ПО всей вероятности, изомеризация в метилгидразон формальдегида,, который гидролизуется [c.572]

Дифенилциклогексадиенон [380, 521, 692 . Облучение X > 3100 А) в водном диоксане дает В с выходом 80%, не зависящим от длины волны в диапазоне 4200—3100 А. На основании исследований фотореакции чистого Л и его смесей с ацетофеноном и нафталином можно считать, что, по-видимому, наиболее вероятна изомеризация через триплетное состояние. Дальнейший фотолиз В приводит к С. [c.336]

Отсюда ясно, что направление изомеризации и дальнейшей димеризации зависит от природы катализатора, в данном случае от того, нагревается ли углеводород с раствором едкого кали в этиловом спирте или только с метиловым спиртом. В продуктах действия раствора едкого кали в этиловом спирте на винилацетилен следует искать если не окта-пентаен-2,3,4,5,6, то продукт его вероятной изомеризации — симметричный диаллиленилэтилен. [c.639]

Вероятность изомеризации в ходе полимеризации повышается с увеличением основности Д. Естественно, что в ходе полимеризации вероятность изомеризации должна определяться соотношением скоростей роста цепи и изомеризации, и поэтому она в значительной мере зависит не только от наличия Д, по и от природы мономера. Возможность образования трякс-звеньев вытекает из обратимости всех приведенных реакций. В этом, возможно, состоит смысл той генетической связи, которая в ряде случаев была отмечена для формирования транс- и 1,2-(или 3,4-) структур при полимеризации под влиянием всех щелочных металлов и их органических соединений. Необходимо, однако, отметить, что подобной генетической связи, как следует из данных Тобольского [56], не существует при полимеризации изопрена в растворителях с пониженной основностью (содержащих у гетероатома фенильную группу). В этом случае переход в 3,4-звенья наблюдается без образования теракс-звеньев. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология