Изоалканы, масс-спектры

Масс-спектры нормальных алканов и изоалканов ие одинаковы, поэтому по многих случаях соединения этих типов можпо отличить друг от друга. Для довольно простых смссей, например для нефтяных парафинов, можно произвести детальный анализ спектров и получить вполне надежные результаты. В табл. 10 и 11 приведены результаты исследования парафина, проведенного двумя лабораториями [4, 8]. [c.353]

Ввиду сильного влияния условий съемки на масс-спектры алканов коэффициенты А ш А необходимо каждый раз определять по эталонным смесям изо-и нормальных алканов. На рис. 19 показана зависимость величины S99 от температуры ионизационной камеры для к-гексадекана и смеси изоалканов. Прямая, соединяющая точки, соответствующие значениям Sga для нормальных и изоалканов, полученным при определенной температуре, может служить номограммой для определения их относительных концентраций при данных условиях анализа. [c.100]

Исследованию связи между электронной структурой молекул и устойчивостью образующихся ионов посвящены работы [13—51]. Для решения вопроса о путях фрагментации иона исследуется зависимость между вероятностями разрыва связей в ионе и некоторыми величинами, вычисляемыми с помощью метода молекулярных орбиталей. Найдена корреляция между распределением положительного заряда в молекулярных ионах и вероятностями разрывов связей, рассчитанными из экспериментальных масс-спектров. При этом плоггность положительного заряда на связи С—С была принята равной электронной плотности, создаваемой электроном высшей занятой молекулярной орбитали на этой связи в исходной молекуле. Такое соответствие получено для н-алканов Сз—Сю [13—15], первичных и вторичных алкиламинов [16, 17], изоалканов и циклоалканов [18], простых и сложных эфиров и эфиров аминокислот [19]. [c.89]

В масс-спектрах как нормальных, так и изоалканов наблюдается ион С3Н7+, у которого потенциал ионизации отличается от потенциала нзопропил-катиона почти на 0,5 эв. [c.332]

Наиболее отчетливо этот тип распада проявляется в спект-)ах алканов. Основное число образующихся ионов имеет состав nH2 +i]+. Однако в результате разрыва типа А-1 могут возникнуть лишь ионы с большой массой. Образование низкомолекулярных гомологов, пики которых наиболее интенсивны в спектрах высших алканов, является следствием перегруппировочных процессов. В случае изоалканов связи у мест развет- [c.13]

Тип равновесной системы при кристаллизации смеси индивидуальных н-алканов зависит от разницы в длине их молекул, в результате чего могут образовываться твердые растворы, эвтектические смеси или будет происходить раздельная кристаллизация. Бинарные системы индивидуальных изоалканов дают твердые растворы при наличии подобия в строении молекул, достаточного для изоморфности. Изучение ИК-спектров индивидуальных н-алканов от С24 до С29 показало [33] расщепление при низких температурах большинства полос на две, что объясняется взаимодействием колебаний соседних цепей. При переходе кристаллической решетки углеводорода в гексагональную форму при нагревании его до температуры на несколько градусов ниже температуры плавления расщепление полос исчезает. Характер ИК-спектров индивидуальных н-алканов [34] свидетельствует об изменении коэффициента поглощения, приходящегося на один массовый процент СНг- и СНз-групп при изменении температуры и агрегатного состояния углеводорода. Процесс кристаллизации и температура плавления твердой фазы зависят не только от молекулярной массы и строения углеводородов, но также от их количественного соотношения в смеси. Все это указывает на сложный механизм кристаллизации даже для смесей индивидуальных углеводородов. [c.19]

Поглощепие, соответствующее ножничным колебаниям метиленовой группы в жидких нормальных, алканах, проявляется в строго определенной области, около 1467 см Ч Интенсивность этой полосы увеличивается с увеличепием молекулярной массы нормальных алканов (рис. 3) и на каждую группу СНз составляет 8 единиц мольного коэффициента погашения (рис. 4). Полоса поглощения асимметричных деформационных колебаний метильных групп расположена около 1460 см" . Эти полосы в спектрах смесей изоалканов и к-алканов довольно трудно отличить из-за наложения. Если метиленовая [c.7]

Это поглощение, а также полоса около 2400см ярко выражены по сравнению с другими алканами Очень интенсивная полоса в спектрах низших нормальных и изоалканов. Отсутствует в спектрах н-алканов с молекулярной массой больше 142. [c.26]

Поглощение около 4070 см" проявляется в виде малозаметного плеча в спектрах и-алканов с молекулярной массой выше 128. У н.-и изоалканов с меньшей молекулярной массой интенсивность этой полосы относительно полосы 4130 см увеличивается пропорционально увеличению содержания СНд-групп в молекулах. Поглощение при 4220 см 1 есть в спектрах всех и- и некоторых изоалканов, кроме 2,2-диметил-. Поглощение при 4290 см характерно для всех алканов. Для выявления деталей спектра в этой области необходима хорошая разрешающая способность прибора. [c.26]