Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ионизация отличие от ионизации

    Подобно аминокислотам, белки сочетают в себе как кислотные, так и основные свойства. Являясь амфотерными полиэлектролитами, белки тем не менее существенно отличаются от свободных аминокислот, кислотно-основные свойства которых обусловлены а-амино- и а-карбоксильными группами. В белках основной вклад в формирование кислотно-основных свойств вносят заряженные радикалы аминокислотных остатков, расположенные на поверхности белковой глобулы. Основные свойства белков связаны с такими аминокислотами, как аргинин, лизин или гистидин, а кислые — с аспарагиновой и глутаминовой аминокислотами. Что касается а-аминных и а-кар-боксильных групп аминокислот, то их ионизация не имеет существенного значения, так как подавляющее их число участвует в образовании пептидных связей. Кривые титрования белков достаточно сложны для интерпретации. Это связано, во-первых, с наличием большого числа титруемых групп, а также с тем, что рА для каждой титруемой группы в белке может существенно отличаться от таковой в аминокислоте. Это связано с электростатическими взаимодействиями между ионизированными группами белка, наличием близко расположенных гидрофобных остатков, а также влиянием водородных связей. [c.52]


    Гетеролитический разрыв отличается от разрушения связи при распаде молекулы на атомы и радикалы. В последнем случае разрушается связывающая электронная пара и процесс называется гомо-литическим. В соответствии со сказанным следует различать процесс диссоциации и процесс ионизации-, в случае H i первый наблюдается при его термическом распаде на атомы, второй — при распаде на ионы в растворе. [c.78]

    Как уже указывалось, при анодном растворении сплава с ионизацией обеих составляющих может осуществляться одновременное восстановление ионов благородного компонента. Конечный результат такого процесса, а именно ионы неблагород1юго компонента в растворе и благородный компонент в собственной фазе на поверхности разрушающего сплава, ничем не отличается от конечного процесса селективного растворения. Поэтому этот вид растворения называется псевдо-селективным. Обесцинкование латуней в хлористых растворах представляет собой наиболее широко известный пример такого разрушения. [c.213]

    В отличие от обычной гомогенной химической реакции, протекающей во всех точках объема раствора, где есть реагирующие вещества, электрохимическая реакция идет на границе раздела между электродом и раствором, т. е. является реакцией гетерогенной. Отсюда следует, что любой электродный процесс всегда имеет ряд последовательных стадий сначала реагирующее вещество должно подойти к электроду, затем должна произойти собственно электрохимическая стадия, связанная с переносом электронов или ионов через границу раздела фаз (стадия разряда — ионизации), и, наконец, образовавшиеся продукты реакции должны отойти от поверхности электрода, чтобы освободить место для новых порций реагирующего вещества. Первая и третья стадии имеют одинаковые закономерности и называются стадиями массопереноса. Стадии массопереноса и разряда—ионизации присутствуют во всех без исключения электродных процессах. Помимо этих стадий при протекании электродных реакций встречаются также и другие. Так, часто электродные процессы осложняются химическими реакциями в объеме раствора или на поверхности электрода, в которых может участвовать исходное вещество или продукт электрохимической реакции  [c.170]

    Высокий потенциал ионизации атома фтора объясняет отсутствие катиона F+, если не считать образования его в разрядных трубках. Самая же высокая электроотрицательность этого элемента исключает возможность существования положительных степеней окисления фтора в его соединениях. Этим фтор отличается от остальных галогенов. [c.141]


    В качестве величин в расширенном методе Хюккеля используют взятые с обратным знаком потенциалы ионизации атомов в валентных состояниях - некоторых гипотетических состояниях, на физическом смысле которых мы остановились подробнее в предыдущем параграфе. Эти потенциалы ионизации отличаются, например, от потенциалов ионизации с уровней 2s и 2р, хотя и близки к ним. В качестве примера для ряда атомов величины ap (эВ) представлены в таблице (см.следующую страницу). [c.343]

    Можно было предположить, что двойная связь в олефинах будет стимулировать аллильный разрыв, на основании чего можно установить положение двойной связи. Однако ионизация олефинов обычно осуществляется за счет удаления тс-электрона, а в образующемся катион-радикале катионный и радикальный центры могут перемещаться по углеродной цепи. Поэтому масс-спектры изомерных по положению двойной связи олефинов незначительно отличаются друг от друга и не могут быть использованы для структурных отнесений. [c.108]

    Существенное отличие ионизации молекул от ионизации атомов ударом электрона состоит в том, что, наряду с образованием однозарядных [c.409]

    При регистрации излучения сопротивление выбирают относительно небольшим (около 1 Мом), чтобы время восстановления потенциала нити было меньше или равно периоду собирания положительных ионов на катоде. В отличие от медленных счетчиков, в которых разряд происходит во всем газовом объеме, в самогасящихся счетчиках разряд занимает только небольшую область вблизи нити. Инертные газы имеют самые высокие, по сравнению с другими веществами, потенциалы ионизации, и поэтому во время перемещения к катоду все положительные ионы аргона при столкновениях легко передают свои положительные заряды молекулам добавки, например молекулам этанола, а атомы инертных газов остаются нейтральными. В результате к катоду подходит лавина, состоящая только из положительно заряженных молекул этанола.  [c.85]

    Атомы металлов в отличие от атомов неметаллов имеют на внешнем энергетическом уровне небольшое число электронов (1—3), слабо удерживаемых ядром. Характерным химическим свойством металлов является способность их атомов отдавать внешние электроны и превращаться в положительно заряженные ионы. Неметаллы, наоборот, характеризуются способностью присоединять электроны с образованием отрицательно заряженных ионов. Наименьшую энергию, необходимую для отрыва электрона от атома, называют энергией ионизации потенциалом ионизации) и измеряют ее в электронвольтах (1 эВ = = 96,5 кДж/моль). Она характеризует прочность связи электрона с атомом. [c.34]

    Для нанесения порошковых материалов в облаке заряженных частиц используют установку, схематически показанную на рис. 6.61. Она отличается от установки, показанной на рис. 6.60, тем, что изделия 5, навешенные на конвейере 4, не погружаются во время работы установки в ванну, а проходит над ванной 3 в ионизированном слое порошка. Это позволяет увеличить размеры изделий по сравнению с размерами, когда изделие погружают в ванну во взвешенный слой порошка, а также увеличить скорость конвейера. Ванна отделена от воздушной камеры 2 пористой перегородкой. Для ионизации порошка используют систему электродов 6, соединенных с источником высокого напряжения 1. Электроды представляют собой решетки с иглами, острия которых подняты почти до поверхности взвешенного слоя порошка. [c.192]

    Однако при сопоставлении этих величин с экспериментом возникают трудности. Потенциалы ионизации ароматических соединений были измерены с помощью двух совершенно различных методик. По первой из них действительно определяется минимальная энергия, которой должен обладать протон для того, чтобы вызвать ионизацию это можно сделать либо исследуя ридберговские серии в дальней ультрафиолетовой области спектра, либо фотоионизацией или с помощью фотоэлектронной спектроскопии. Получающиеся в этих различных спектроскопических методах значения хорошо согласуются, и полученные таким образом величины, несомненно, соответствуют адиабатической ионизации, т. е. процессу, при котором ион образуется в своем наиболее устойчивом состоянии. По второй методике интересующее нас соединение бомбардируется электронами с известной переменной энергией, и наименьшая энергия, которая требуется, чтобы вызвать ионизацию, служит мерой потенциала ионизации. Найденные таким способом величины систематически превышают значения, полученные из спектроскопических исследований. Можно с достаточной уверенностью сказать, что эти отличия вполне реальны, а не вызваны погрешностями измерений. Были выдвинуты различные объяснения наиболее правдоподобное относит эти отличия за счет разного времени ионизации. Время, которое затрачивается на столкновение с падающим электроном, чрезвычайно мало, так что если ионизация проходит за этот период, то геометрическая конфигурация иона должна оставаться такой же, как у первоначальной молекулы. Поскольку удаление электрона из молекулы должно приводить к изменениям равновесных длин связей, образующийся ион уже не будет в состоянии с низшей энергией. Иными словами, ионизация в этом случае будет не адиабатической, а вертикальной , и разность между спектроскопическими значениями и величинами, найденными методом электронного удара, можно рассматривать как меру выигрыша энергии иона, обусловленную изменением его геометрического строения. [c.347]


    Висмут занимает промежуточное место между металлами и полупроводниками и отличается по физическим свойствам как от тех, так и от других. Особенно это различие проявляется при изучении внешнего фотоэффекта. Особые свойства полуметаллов типа В1, 5Ь, Аз были рассмотрены Вильсоном, Моттом и др. на основании представления, что валентные электроны у них размещаются в двух слегка перекрывающихся энергетических зонах. В случае платины, нанесенной на висмут, таким образом, еще больше увеличивается вероятность обмена электронами между активными центрами платины и носителем и уменьшается вероятность ионизации платины. Наконец, еще раз отметим, что платиновую чернь можно рассматривать как атомарную платину, фиксированную кристаллами платины. Здесь валентные электроны активных центров, т. е. адсорбированных атомов платины, имеют общую зону проводимости с носителем, вероятность ионизации активных центров крайне мала, хотя и конечна. [c.157]

    Существенное отличие ионизации молекул от ионизации атомов ударом электрона состоит в том, что, наряду с образованием однозарядных или многозарядных молекулярных ионов, при ионизации молекул, как было, в частности, показано еще в 1925 г. в работе по ионизации паров галоидных солей [1088], возможно расщепление их на те или иные заряженные (и незаряженные) осколки. Так, например, при бомбардировке электронами молекул СН4 при энергии электронов 60 эв, наряду с молекулярным ионом СН4, наблюдаются осколочные ионы СНз, СН. , СН+, С и Н+. Природа и состав продуктов ионизации устанавливаются нри помощи масс-спектрометрического анализа пучка ионов, образующихся при электронной бомбардировке данного газа. На рис. 96 показан масс-спектр ионов, получающихся в СН4 (линия 17 здесь отвечает изотопному иону СН ). Большой экспериментальный материал по масс-спектрометрии [281, 488, 490, 570, 657] представляет особый интерес для радиационной химии так как масс-спектр отражает вероятности образования различных осколочных ионов при столкновении электрона с молекулами, находящимися, как и в условиях радиолиза, при не слишком высоких температурах. [c.366]

    Существенное отличие ионизации молекул от ионизации атомов ударом электрона состоит в том, что, наряду с образованием однозарядных или многозарядных молекулярных ионов, при ионизации молекул возможно расщепление их на те или иные осколки. Большой экспериментальный материал но масс-спектрометрии представляет особый интерес для радиационной химии, так как масс-снот.тр отралгяет вероятности образования различных ос- [c.185]

    Радиационная химия изучает хи.мнческие превращения, происходящие при воздействии ионизирующих излучений. Действие всех видов радиационного излучения п конечно.м счете сводится к взаимодействию заряженных частиц с электронами вещества, поэтому химический эффект действия различных излучений в значительной мере одинаков. Наиболее существенное отличие радиационно-химических реакций от фотохимических связано с неизбирагельным характером поглощения ионизирующего излучения. В то время как свет поглощается, если его частота соответствует частоте поглощения молекулы, энергия радиации поглощается всеми молекулами, вызывая акты ионизации и переводя молекулы в возбужденное состояние. Сохраняя все преимущества фотохимического инициировании (слабая температурная зависимость, отсутствие загрязнений в реакционной среде и др.), радиационное инициирование не накладывает каких-либо особых требований на реакционную среду. Эта среда может быть многокомпонентной, непрозрачной, находиться в разных агрегатных состояниях, кроме того, конструкция реактора может быть произвольной. [c.261]

    КРАШЕНИЕ ВОЛОКОН, проводят с целью придания им одного определенного цвета (в отличие от печатания тканей). Различают след, стадии 1) диффузию красителя в водном р-ре к пов-сти волокна. Диффузия существенно ускоряется перемешиванием красильного р-ра, а также созданием на повчгги волокна заряда, противоположного заряду красителя, или снижением величины одноименного заряда, что достигается изменением pH красильного р-ра введением электролита. Напр., поскольку белковые волокна обладают амфотерными св-вами, создают кислую среду, в к-рой протоны подавляют ионизацию карбоксильных групп волокна. В результате волокно приобретает положит, заряд HjN—Бел—СООН -f Н - HjN —Бел—СООН, что благоприятствует взаимод. его с анионом красителя с образованием соли кр—SO3 NHj—Бел—СООН. [c.499]

    Первый описываемый здесь метод - интерфейс с тепловым распылителем, или АДХИ-интерфейс. В АДХИ, химической ионизации при атмосферном давлении, механизм ионизации идентичен ионизации при средних давлениях. Ионы газа-реагента обычно образуются коронным разрядом. Положительно заряженные ионы могут получаться за счет реакций переноса протона, образования аддукта или удаления заряда. Отрицательно заряженные ионы, наоборот, могут образовываться в результате реакций удаления протона, переноса аниона или захвата электрона. Масс-спектры, полученные при традиционной ХИ (среднего давления) и АДХИ, несколько отличаются друг от друга, что можно объяснить тем, что образование ионов в АДХИ - равновесный процесс, в то время как в ХИ среднего давления он контролируется кинетически. Важным преимуществом также является теоретически достигаемая чувствительность в АДХИ по сравнению с традиционной ХИ, что обусловлено значительно большей эффективностью реакции ион-молекулярных взаимодействий при более высоком давлении. АДХИ, однако, не может достичь ожидаемого увеличения чувствительности на 3-4 порядка из-за значительно более низкой эффективности переноса ионов через масс-анализатор при более высоком давлении. [c.626]

    Следовательно, одна а-частица обладает кинетической энергией, более чем достаточной для того, чтобы осуществить все эти процессы ионизации. Возможно, что истирхный механизм ионизации отличается от схематически описанного здесь, но все приведенные рассуждения энергетическн обоснованы и, кажется, приводят к правильным количественным результатам. [c.210]

    Теория ионизации при ударе быстрой частицы принципиально не отличается от теории возбуждения. Единственное различие здесь состоит в том, что конечное состояние ионизуемого атома или молекулы отвечает непрерывному энергетическому спектру, что учитывается соответствующими волновыми функциями. С наибольшей точностью была вычислена функция ионизации атомов Н, Не и молекулы Нг. На рис. 101 и 102 со-поставлен ) вычисленная (верхние кривые) [924 а] и измеренная кривые зависимости сечения ионизации Не (рис. 101 [1154]) и Нг (рис. 102[1212]), Аналогичные кривые для неона и ртути представлены на рис. 103 (Ке) и 104 (Н ). На этих рисунках верхние кривые являются теоретическими кривыми зависимости сечегшя ионизации от величины К I (К — энерги с [c.408]

    Бензойная кислота обладает приблизительно такой же характеристической растворимостью, что и энантовая. Однако эти вещества отличаются величинами констант ионизации. Константа ионизации бензойной кислоты больше, чем у энантовой, поэтому, как и следовало ожидать, экспериментально определенные величины растворимости первого вещества больше, чем у второго. Характеристическая растворимость 5,- лауриновой кислоты очень мала поэтому, хотя при pH > рКа на 2 единицы ионизировано 99% растворенной части вещества, раствор, общая концентрация вещества в котором составляет 0,001 М, яв ляется насыщенным. [c.103]

    Отличие состоит в том, что, как правило, эфир сульфокислоты можно выделить в чистом виде и изучить его поведение как в гидроксилсодержащих растворителях (условия сольволиза), так и в среде основного характера. Для реакций в основных средах к эфирам сульфокислот применимы те же принципы, что и к производным типа хлорфосфатов или хлорсульфитов (см. выше). Цри этом, правда, надо учитывать особую склонность сульфоэфиров к ионизации и, следовательно, к отщеплению по механизму Е1 нри отсутствии антипараллельной ориентации отщепля-юпщхся групп. Для установления относительной конфигурации эфиры сульфокислот использовались сравнительно редко. В противоположность этому, благодаря своей повышенной способности к ионизации, эфиры сульфокислот идеально подходят для изучения [c.540]

    При химической ионизации часто используются ионы типа СН5, эти ионы были впервые обнаружены В. Л. Тальрозе, при ионно-мо-лекулярной реакции Нг +СН4 —> СНб +Н.При взаимодействии ионов СН5 с молекулами исследуемого образца последние ионизуются. Механизм ионизации при ионном ударе существенно отличается от механизма электронной бомбардировки, соответственно спектры химической ионизации отличаются от масс-спектров и несут дополнительную информацию о структуре молекул органических соединений. Широкое развитие метода несколько тормозится сложностью его аппаратурного оформления. Проводилось сопоставление масс-спектров алканов, полученных методом химической ионизации и. ионизации в поле [43]. При изучении пептидов и других термически нестабильных и (или) труднолетучих соединений применение химической ионизации, так же как и ионизации полем, позволяет получить важную информацию о строении [44]. [c.27]

    Атомные радиусы элементов II группы меньше, чем у элементов группы —Сз, что обусловлено более высокими зарядами ядер (см. табл. 4.2). У металлов II группы по два связывающих электрона, поэтому они имеют более высокие температуры плавления и кипения и более высокую плотность. Энтальпии ионизации и испарения больше, чем у элементов I группы. Тем не менеё высокие энергии решеток и высокие энергии гидратации ионов М - -компенсируют это увеличение. Поэтому металлы сильно электроположительны, проявляют большую химическую активность и отличаются высокими стандартными, электродными потенциалами. [c.269]

    Представление об ионных парах развито Уинстейном [104]. Согласно этим представлениям анион и катион, образующиеся в определенных условиях в результате ионизации, не независимы друг от друга, а образуют единое целое—ионную 11ару, которая более реакционноспособна, чем исходное соединение. Естественно, что в этих случаях следует отличить ионизацию от диссоциации, так как в результате диссоциации образуются свободные ионы. [c.188]

    Четыре перечисленных метода ионизации веществ в газовой фазе отличаются максимальным быстродействием и минимальными эффектами памяти . Их использование позволяет записать спектр летучего соединения немедленно после его введения в спектрометр, и поэтому только эти методы применяются в хромато-масс-сиектрометрии. Указанные ниже способы ионизации нелетучих органических соединений требуют их предварительного нанесения на твердые подложки. [c.29]

    Тщательное исследование Кольтгофа и Брукенщтейна [39—42] показало, что кислотно-основные свойства в ледяной уксусной кислоте могут быть поняты только с помощью представлений об ионизации растворенного вещества и ассоциации образующихся ионов в ионные пары, а также в тр 1плеты и квадруплеты. Константа ионизации кислоты или основания в уксусной кислоте (с учетом образования ионных пар) позволяет получить значительно более полезные выражения для силы кислоты или основания, чем это дает простая константа диссоциации . Диэлектрическая проницаемость ледяной уксусной кислоты мала (6,13 при 25° С) даже сильные электролиты имеют константы диссоциации меньше 10 [41, 43—45]. Для наиболее сильной (хлорной) кислоты в ледяной уксусной кислоте Брукенштейн и Кольтгоф нашли рК равными 4,87 в то время как для соляной кислоты р/( равно 8,55. Поэтому в таких растворах имеется немного ионов эффектом ионной силы (солевой эффект) можно пренебречь. Сложность равновесий в ледяной уксусной кислоте подтверждается тем, что индикаторные основания колориметрически отзываются на ассоциированную форму (ионные пары) кислоты, а не на активность протона. Кажущаяся сила кислоты зависит от выбранного индикаторного основания, и эта величина может отличаться от значения, найденного потенциомет-рически. [c.198]

    При использовании бомбардировки электронами следует проводить различие между понятиями вертикального потенциала ионизации и потенциала ионизации, который можно было бы назвать минимальным . Поэтому если энергия электронов такова, что ток ионов А+ максимален, то электрон может удалиться от М нa toлькo быстро, что А+ и В не успеют разойтись и в результате последующего разделения А+ и В приобретут заметную кинетическую энергию. Вертикальный потенциал ионизации отличается от минимального потенциала, требуемого для образования А+ и В, на величину полной кинетической энергии, сообщаемой осколкам молекул. [c.75]

    Хотя кривые, полученные при электрометрическом титровании белков, и подобны кривым титрования аминвкислот, все же между этими процессами имеются некоторые существенные отличия. Ионизация моноаминокислот обусловлена электролитической [c.79]

    Можно создать кристаллы, полупроводимость которых не зависит от вакантных узлов и атомов в междо- узлиях, как в случае магнетита. Мы не имели в виду (см. гл. 11,2) присутствие примесей в ионных кристаллах, но, очевидно, они так же, как и физические дефекты, приводят к электрическому возмущению, если их состояние ионизации отличается от состояния ионизации нормальных ионов решетки. [c.115]

    В отличие от процессов переноса энергии к присутствующим в малых концентрациях типичным молекулам сцинтилляторов, которые не изменяются от энергии излучения в любой из исследованных систем, реакции некоторых тушителей зависят от того, возбуждается ли система УФ-светом или ионизирующим излучением. Так, отношение тушения, измеренное на основе величин k Q ktJ для бромбензола и четыреххлористого углерода в бензоле, больше для систем, подвергаемых радиолизу, чем фотолизу (табл. 3.12, примеры (в) и (г) [166, 167, 1791). Таким же образом сенсибилизируемая бензолом диссоциация четыреххлористого углерода проявляет различную концентрационную зависимость это обусловлено типом облучения рентгеновскими лучами или УФ-излучением. В первом случае стационарная величина переноса энергии к четыреххлористому углероду, измеренная по обесцвечиванию ДФПГ, достигается только тогда, когда концентрация акцептора очень велика [142, 144]. Эти результаты свидетельствуют о том, что тушение может взаимодействовать с возбуждением или ионизацией, которые предшествуют синглетному возбуждению. [c.123]

    Зависимость перенапряжения выделения водорода па гид1)офо-бизированных дисперсных сплавах палладий—платина от состава отличается от полученных ранее да1П1ых для гидрофильных электродов [4]. Однако в последнем случае измерения были проведены лишь при малых плотностях тока и пе охватывали область потенциалов, при которых можно пренебречь течением обратной реакции ионизации водорода. [c.63]

    В масс-спектрах как нормальных, так и изоалканов наблюдается ион С3Н7+, у которого потенциал ионизации отличается от потенциала нзопропил-катиона почти на 0,5 эв. [c.332]

    Резкое возрастание энтальпии с началом ионизации хотя и не протекает изотермично, все же имеет нечто общее с фазовым переходом I рода. Кроме того, когда газ ионизирован даже всего лишь на 0,1%, он по своим свойствам весьма существенно отличается от того, что обычно называется газом. Так, он хорошо проводит электрический ток и сильно взаимодействует с магнитным полем. [c.89]


Смотреть страницы где упоминается термин Ионизация отличие от ионизации: [c.327]    [c.221]    [c.263]    [c.207]    [c.233]    [c.365]    [c.631]    [c.407]    [c.98]    [c.82]    [c.515]    [c.51]    [c.22]    [c.8]   
Теории кислот и оснований (1949) -- [ c.127 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте