Спектры ЭПР нормальных алканов

Исследовалось также влияние температуры и давления в камере ионизации на вид спектров химической ионизации алканов. В табл. 3 приведены спектры смеси нормальных алканов, полученные при различных давлениях реагентного газа. [c.128]

Ранее в нефтях были определены только моно-н.алкил-ЦГ и -ЦП (гомологические ряды). Общее их количество связывалось с содержанием нормальных алканов и оценивалось величиной - 10% от суммы нормальных алканов, чтО в пересчете на нефть дает значение - 1%. Оценка содержания этих фрагментов по ЯМР-спектрам дала величины, на порядок большие (5—10%). Наблюдался заметный рост этой величины с ростом Л с (для фракции с т. кип. 350° С). Это может означать, что указанные фрагменты присутствуют в нефтях как более или менее равномерно распределенные (гомологическими рядами) моноциклические соединения с алкильными цепями не только нормального, но и изостроения, причем те и другие возможны как фрагменты полициклических соединений, которые, таким образом, оказываются соединениями неконденсированного типа. [c.234]

По УФ-спектрам было определено, что во фракциях, кипящих выше 200°, содержатся производные бензола и нафталина (25). При вышеописанных условиях был поставлен ряд опытов с н-деканом и нормальными алканами керосиновой фракции нефти 200—280° Сц- jg. [c.60]

Анализ продуктов окисления, а также инфракрасные спектры продуктов окисления цетана (рис. 1) подтвердили мнение о том, что окисление нормальных алканов идет по схеме [2—7] [c.449]

Спектры ЭПР нормальных алканов [c.147]

Нормальные колебания бесконечной полиэтиленовой цепи в зигзагообразной плоской конформации могут быть охарактеризованы разностью фаз б для соседних метиленовых групп. Расчет колебаний для значений 6, меняющихся в диапазоне О—я, дает девять ветвей (дисперсионных кривых) частот, с которыми в общих чертах согласуются экспериментальные спектры н-алканов и полиэтилена. [c.259]

Определяемое методом масс-спектрометрии [10] распределение насыщенных молекул в соответствии с числом циклов в молекуле (0—5 циклов) дает достаточно подробную характеристику насыщенных углеводородов в исследуемых нефтях. При желании можно провести соответствующий масс-спектрометрический анализ и ароматических углеводородов (см. главу 4). Кроме того, масс-спектро-метрия позволяет определять общее содержание алканов отдельно нормального и отдельно разветвленного строения. Близкая схема анализа была использована также в работах Французского института нефти, посвященных характеристике большого числа нефтей [5]. [c.11]

Спектры протонного магнитного резонанса позволяют четко определять, является ли алкан разветвленным или нормального строения на основании интегральной кривой резонансного поглощения. Однако полная расшифровка этих спектров затруднена, так как для протонов различного типа в молекулах метановых углеводородов разница в химических сдвигах невелика. [c.46]

Ширина полос при кристаллизации существенно уменьшается [66, 69, 338, 441], как это видно, например, но приведенным спектрам этапа (рис. 11, 12), нормальных и разветвленных алканов (рис. 25, 26, 30, 31а), бензола (рис. 77). [c.488]

Масс-спектры нормальных алканов и изоалканов ие одинаковы, поэтому по многих случаях соединения этих типов можпо отличить друг от друга. Для довольно простых смссей, например для нефтяных парафинов, можно произвести детальный анализ спектров и получить вполне надежные результаты. В табл. 10 и 11 приведены результаты исследования парафина, проведенного двумя лабораториями [4, 8]. [c.353]

Как показал опыт, влияние микробиологического процесса на углеводородный состав нефти носит вполне закономерный и направленный характер. В начальные этапы окисления (2 мес.), как обычно, затрагиваются нормальные алканы ia— ig. По мере углубления бактериального процесса содержание этих алканов непрерывно убы-вало, при этом окислению подвергался более широкий спектр этих углеводородов вплоть до Сз47 что хорошо видно на хроматограмме (рис. 85, в). К концу 5-го месяца микроорганизмы использовали свыше 90% нормальных алканов исходной нефти. На этой стадии несколько уменьшилась и общая концентрация разветвленных алканов. Хроматографическое исследование показало, что это уменьшение произошло в основном за счет вовлечения в процесс окисления монометилзамещенных структур (изо- и антеизоалканов). Относительное содержание изопреноидов в течение этого времени непрерывно возрастало за счет остаточного накопления. Поскольку изопреноиды на этой стадии еще не подверглись метаболизму, то не изменились ни их относительное концентрационное распределение, ни соотношение пристан/фитан. Зато значительно выросла величина Ki. Образовалась нефть типа А . [c.237]

Методы количественного анализа фракций нефти, нефтепродуктов и продуктов их превращений по ИК-спектрам основаны на использовании групповых полос поглощения, форма и интенсивность которых усредняется по данным для некоторого ряда индивидуальных соединений, относящихся к рассматриваемой группе. Точность количественного анализа ограничена в целом неизвестным значением погрешности, определяемым отличием средних коэффициентов поглощения от соответствующих коэффициентов поглощения реально присутствующих в смеси групп соединений. Поскольку количественный анализ ароматических углеводородов целесообразнее проводить по их электронным спектрам, ИК-спектры интенсивно используются для количественного определения алканов и циклоалканов, включая достаточно тонкие элементы структуры, например СНз-группы (изолированные, геминальные, в изоПропильных окончаниях цепей и др.), СНг-группы (в нормальных алканах, в изопреноидах, в пяти- и шестичленных циклах и др.), циклоалкановые структуры [222, 223]. В последние годы ИК-спектроскопия [c.139]

Бйльшая интенсивность полосы в спектрах низших нормальных и разветв. (енных алканов позволяет предполагать, что она с.пяза-на с СНз-группами. Не обнаруживается в спектрах к-алканов выше Сц, [c.609]

Полоса 4070 м —едва заметное плечо в спектрах к-алканов выше С . В спектрах низших нормальных и разветвленных алканов ее интенсивность по отношению к полосе 4130 см увеличивается параллельно с увеличением относительного содержания СНз-групп. В некоторых разветвленных соединениях 1ЮЛ01у [c.609]

При изучении процессов выделения нормальных алканов из смеси алканов в виде комплекса с карбамидом в присутствии активатора методом ЯМРспектроскопии установлено, что при действии активатора на карбамид происходит перераспределение водородных связей [64, 65]. Относительно небольшое изменение ЯМР-спектра при образовании комплексов карбамида или карбамида, обработанного активатором, с нормальными алканами указывает на преимущественно физический характер взаимодействия последних и карбамида, при этом оба компанен-та сохраняют собственную кристаллическую структуру и собственный вид ЯМР-спектра. [c.19]

Отношение нефть карбамид 7 0 г> 1 рпри 70 С, г/см Г ср Суммарное содержание по данньпъ ГЖХ, % Фракция нормальных алканов Углеврдороды, содержание которых максимально в гомологическом ряду Структурно-групповой состав по ИК-спектрам поглощения (в расчете на 1 молекулу) [c.66]

Лиу [5, 6] показал, что в спектрах растворов длипноцепиых алканов, т. е. олигомеров полиэтилена, в ароматических растворителях происходит расщепление метиленового сигнала. На рис. 7.2 представлены спектры растворов ряда нормальных алканов от м-СбН14 до к-СгвНбв в а-хлорнафталине, снятые на частоте 60 МГц при 35 °С. (Узкий пик при О Гц —сигнал внешнего эталона — диоксана). Более экранированный из двух сигналов углеводорода — сигнал концевой метильной группы, интенсивность которого уменьшается с удлинением цепи. Начиная с С18 становится заметным расщепление метиленового сигнала на два пика. (Это расщепление, вероятно, может быть обнаружено и в спектрах низших алканов, снятых на более высокой частоте). При удлинении цепи больший из двух пиков сдвигается в слабое поле и возрастает его интенсивность относительно другого пика, положение которого с увеличением длины цепи (выше С18) не меняется. Для полиэтилена интенсивность слабопольного пика настолько велика, что другой пик не виден, и метиленовые протоны дают, таким образом, один сигнал (пик Е на рис. 7.1). В неароматических растворителях расщепления метиленового сигнала в спектрах алканов не наблюдается. Даже при разбавлении а-хлорнафталина небольшим (около 20% по объему) количеством четыреххлористого углерода расщепление значительно уменьшается [6]. Расщепление уменьшается также и при повышении температуры. [c.145]

Ввиду сильного влияния условий съемки на масс-спектры алканов коэффициенты А ш А необходимо каждый раз определять по эталонным смесям изо-и нормальных алканов. На рис. 19 показана зависимость величины S99 от температуры ионизационной камеры для к-гексадекана и смеси изоалканов. Прямая, соединяющая точки, соответствующие значениям Sga для нормальных и изоалканов, полученным при определенной температуре, может служить номограммой для определения их относительных концентраций при данных условиях анализа. [c.100]

Спектры химической ионизации смеси нормальных алканов при различных давлениях реагентного газа ИЗ0.С4НЮ в области от 200 а.е.м. (в % к интенсивности пика с т/е 263) [c.128]

Из данных табл. 3 следует, что при изменении давления реагентного газа меняется и интенсивность пиков в молекулярной области при этом меняется й соотношение между интенсивностями вследствие квадратичной зависимости концентрации реагентных ионов от давления. Температура в ионизационной камере влияет на степень фрагментации и образование кластерных ионов. Поэтому работу проводят при строго фиксированномдавленииитакой температуре, при которой наибольшая интенсивность в спектре приходится на молекулярную область. Для исследованных нормальных алканов величины оптимальных температур и давлений лежат в областях 120—180° С и 0,30—0,34 тор соответственно. Исследование спектров индивидуальных углеводородов показывает, что [c.129]

Наличие в молекулах углеводородов определенной симметрии существенно упрощает их спектры. Так, в спектрах неразветвленных парафинов (см. рис. П-2) можно выделить сигналы двух типов — метильных групп, расположенных на концах молекулы, и метиленовых групп. Сигналы метильных групп в таких соединениях не дают четких триплетов вследствие большой величины отношения J/Av метильной и метиленовой групп. Сигнал метиленовых групп обычно представляет собой широкую полосу, по интенсивности которой, в сравнении с интенсивностью терминальных метильных групп, можно оценить длину цепи нормальных алканов. Для простейшего соединения этого типа — проиана — удалось провести полный анализ спектра (типа A3A3B2) с применением машинного расчета [2], давший следующие результаты б (СНз) 0,912 0,005 б (СН2) 1,350 0,005 м. д. 7.35 0,02 гц. [c.210]

Поглощепие, соответствующее ножничным колебаниям метиленовой группы в жидких нормальных, алканах, проявляется в строго определенной области, около 1467 см Ч Интенсивность этой полосы увеличивается с увеличепием молекулярной массы нормальных алканов (рис. 3) и на каждую группу СНз составляет 8 единиц мольного коэффициента погашения (рис. 4). Полоса поглощения асимметричных деформационных колебаний метильных групп расположена около 1460 см" . Эти полосы в спектрах смесей изоалканов и к-алканов довольно трудно отличить из-за наложения. Если метиленовая [c.7]

Это поглощение, а также полоса около 2400см ярко выражены по сравнению с другими алканами Очень интенсивная полоса в спектрах низших нормальных и изоалканов. Отсутствует в спектрах н-алканов с молекулярной массой больше 142. [c.26]

Парафиновые углеводороды. Из всех изомеров парафиновых углеводородов можно уверенно опознавать по масс-спектрам алканы нормального строения, спектры которых существенно отличаются от спектров всех прочих изомеров [5, с. 45 8, 9, 37]. Алканы с неразветвленным углеродным скелетом имеют наибольшие среди всех своих изомеров интенсивности пиков молекулярных ионов, а интенсивности пиков ионов [М — СНз] + для всех углеводородов н-С Н2 +2, начиная с н-гексана, меньше, чем пиков молекулярных ионов, что можно считать характерным признаком этих соединений и использовать при идентификации. Для масс-спектров н-алканов характерно очень сходное распределение интенсивностей пиков глубоких осколочных ионов с числом атомов углерода 3—6 (т. е. в области массовых чисел 39—85), и поэтому они могут быть опознаны даже по нескольким главным пикам спектров с помощью 8- или 10-пиковых каталогов [38, 39]. Разветвленные парафиновые углеводороды, как правило, не имеют настолько структурно специфичных масс-спектров, чтобы по ним можно было однозначно определять структуру молекулы, за исключением лишь наименее разветвленных изомеров, содержащих только одну метильную группу в линейной цепи атомов углерода [5, 37]. Это обусловлено преимущественным протеканием фрагментации в месте разветвления цепи, что приводит к появлению в спектрах й-метилалканов характерных групп пиков ионов [М — С Н2 +1]+ и [М —С Н2 +2]+ где л = й 1. [c.99]

Изучено лишь очень немного простых иодсодержащих соединений. У пентаметилениодида и -пропилиодида [14], а также у других простых молекул [1] обнаружена полоса С — I транс-фощы около 600 см . Полоса гош-формы наблюдается у жидкостей при более низких частотах (около 503 см ). Исследован спектр одного иодзамещенного сте-рина [16], имеющего полосу при 672 слгОпять-таки причина такого смещения по сравнению с производными нормальных алканов неизвестна. [c.472]

Для достоверной идентификации источника нефтяного загрязнения можно использовать различные характеристические свойства и параметры нефтей. Это количество, форма, положение (волновые числа, времена удерживания) линий поглощения ИК-спектров в области отпечатков пальцев или пиков хроматограмм нормальных алканов (предельных линейных углеводородов С15—С25), а также пристава и фитана спектральные коэффициенты (соотношения относительных интенсивностей для максимумов линий поглощения ИК-спектров в области отпечатков пальцев ) соотношения площадей пиков хроматограмм для нормальных алканов, пристана и фрггана относительные содержания нормальных алканов, пристана и фитана соотношение ИК-спектров в интервале волновых чисел 650 — 950 см , метод отпечатков пальцев соотношение хроматограмм полученных с помощью метода ХМС. [c.298]

Идентификация парафиновых углеводородов в узких бензиио вых фракциях проводится по спектрам комбинационного рассеяния. Для выделения и количественного определения парафиновых углеводородов нормального строения широко используется обработка мочевиной в метанольном растворе. Аддукты с мочевиной образуют алканы, начиная с гексана. Однако количественное значение этот метод имеет только при анализе керосиновых и высших фракций, т. е. для углеводородов, начиная с додекана. Методика выделения нормальных алканов довольно проста. Исследуемый продукт при комнатной температуре перемешивается с метаноль-ным раствором мочевины (в течение 50—60 мин). При исследовании состава твердых парафинов навеска парафина предварительно растворяется в бензоле при 30° С. Перемешивание с мета-нольным раствором мочевины продолжают 1,5—2 ч. Соотношение молей мочевины и алкана, необходимое для образования комплекса включения, должно быть не меньше высчитанного по формуле [c.135]

Так, в работе [90] было показано, что при у-облучении ряда нормалЬ ных йодистых алканов при 77° К строение первичных радикалов очень сильно зависит от того, является ли иодид аморфным или поликристал-лическим. В аморфных образцах спектр ЭПР состоит из 5—6 линий с полной протяженностью спектра (при Х = 3 см) порядка ДЯ 150— 160 э, что соответствует хорошо известным спектрам нормальных алкильных радикалов. В случае поликристаллических образцов спектр состоит из значительно большего числа линий (до 30) при АЯ 1500 э Единственной возможностью объяснить этот спектр, который не може быть обусловлен никаким алкильным радикалом, является предположе ние об образовании радикала типа КСН . В этом радикале сверхтонкое расщепление обусловлено не только С—Н- и С—С—Н-взаимодействиями (с АЯ 160 э), но и атомом Л. Большой магнитный момент / (2,8 цяд) и / = /г делают это предположение весьма вероятным. (Для окончательного доказательства его необходимо, конечно, исследовать спектр ЭПР радикалов типа КСНУ, полученных каким-либо другим путем.). [c.332]

Основной реакцией, протекающей при термолизе нефтей, является деструкция алканов и длинных алифатических цепей (нормальных и изопреноидных) цикланов и аренов, всегда приводящая к образованию более легких алканов. Наличие в нефтях таких углеводородов было отмечено в предыдущих главах. Кроме того, многочисленные данные но ИК-спектрам также указывают на наличие в циклических углеводородах длинных нормальных и изонреноидных алифатических цепей [9]. [c.228]

Обнаружить высокомолекулярные нормальные алканы и установить потенциальное содержание в их первородном состоянии в сырых парафинистых и высокопарафинистых нефтях возможно лишь специальными сложными методами. В их числе карбамидное комплексообразование нефти должно занять ведущее место. В совокупности с современными методами исследования (ГЖХ, масс<пектроскопия, Ж-спектро-скопия и др.) этим способом определено содержание высокомолекулярных алканов в парафинистых и высокопарафинистых нефтях [255]. [c.198]

На р-ис. 3 приведены инфракрасные спектры поглощения (в области валентных С—Н-колебаний) ряда додеканов различной степени замещения. Обращает на себя внимание уменьшение интенсивности полосы 3,42 и соответствующее увеличение интенсивности полосы 3,38 по мере роста разветвленности углеводородов. Соответствующие полосы поглощения были промерены для искусственных смесей, составленных из нормальных, моно- и диметилзамещенных алканов (оди-наковвго молекулярного веса), и полученные данные были сопоставлены со спектрами поглощения изомеризатов. На основании этих данных и были определены средние количества метильных групп в молекулах полученных продуктов каталитических превращений. Кроме инфракрасных спектров, удалось в известной степени расшифровать спектры комбинационного рассеяния света некоторых изомеризатов состава i2 и сравнить их со снятыми спектрами синтезированных монометилзамещенных углеводородов. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология