Нафталин изотопный обмен водорода

Кислотный изотопный обмен водорода в этих углеводородах впервые осуществлен в ЛИР с жидким DBr [95, 190, 192]. Метилирование бензола и нафталина, повышающее их силу как оснований (стр. 179, 187), значительно ускоряет водородный обмен в ароматическом кольце. В пределах ошибок измерений скорость обмена водорода в моноалкилбензолах одинакова, как показывает число обменявшихся атомов водорода п (табл. 62). [c.223]

Электрофильное фотозамещение в ароматическом ядре. В противоположность многочисленным реакциям фотозамещения, протекающим по нуклеофильному механизму, известно лишь относительно небольшое число примеров электрофильного фотозамещения (табл. 8.4), к которому относятся и реакции изотопного обмена водорода. При фотохимически индуцированном H/D- или Н/Т-обмене для производных бензола, а также нафталина и антрацена требуется растворитель (он же и реагент) с относительно невысокой кислотностью. Темновая реакция при этих условиях [c.217]

Из перечисленных веществ только в молекуле бензола все связи равноценны. В молекулах нолициклических углеводородов неодинаковы межатомные расстояния, неравномерно распределена электронная плотность у неравноценных атомов углерода. Так, например, в молекуле нафталина электронная плотность в альфа-положениях выше, чем в бета-положениях. Водород в нафталине замещается на хлор, бром, нитро- и сульфогруппу именно в альфа-положении. При изотопном обмене с бромистым дейтерием сильно различается скорость обмена разных атомов водорода в нафталине [9]. Поэтому соображение о влиянии поляризуемости на реакционную снособность ароматических углеводородов, независимо от природы реагента, имеет смысл лишь как первое приближение. [c.707]

При таком механизме определяющ,ей скорость является стадия нуклеофильного присоединения, за которой следует быстрый обмен аллильного водорода [41]. В этом случае не должно наблюдаться никакого изотопного эффекта (/св/А т = 1)- Кроме того, в нафталине с одинаковой скоростью будет обмениваться и а-, и р-атом водорода. Однако экспериментальные данные не согласуются с последним утверждением [c.111]

Изотопный обмен водорода в этилене, бензоле и даже в насыщенных углеводородах с третичным атомом углерода происходит, если донором дейтерия является дейтеросерная кислота. Для препаративных целей ее применили Ингольд с сотрудниками [45]. Бензол встряхивали при комнатной температуре в течение 10 дней с дейтеросерной кислотой с концентрацией, равной 51—52 мол.%. Эту операцию повторяли несколько раз. Позднее встряхиванием с 50%-ной В23 04 (в течение 100 час, при 120°) дейтерировали нафталин [46]. Октадейтеронафталин приготовляли также [37] кипячением при перемешивании раствора нафталина в ССЬ с 65 %-ной дейтеросерной кислотой [c.380]

Подробно рассмотрен новый метод осуществления гомогенной каталитической реакции изотопного обмена ароматических соединений с тяжелой водой в присутствии солей металлов. Предложен механизм реакции, включающий образование л-комплексов. Исследована возможная связь между изученной гомогенной системой и обычным гетерогенно-каталитическим обменом под действием металлов. Изученные системы включали платиновый катализатор и три типичных ряда ароматических соединений монозамещенные бензолы, многоядерные ароматические углеводороды и алкилбензолы. Для большого числа этих соединений наблюдалась отчетливая аналогия между гомогенной и гетерогенной системами, в характере протекания реакции обмена, особенно в ориентации входящего в молекулу изотопа водорода. Обнаружены заметные различия в реакционной способности таких соединений, как нитробензол, ацетофенон, бромбензол и нафталин. Результаты исследования интерпретированы с точки зрения представлений о л-комплекс-ном механизме. Полученные данные подтверждаю также концепцию, согласно которой существование л-комплексов лежит в основе тесной связи между химией неорганических координационных комплексов и способом образования связей на поверхности катализаторов. [c.497]