Акрилонитрил цианэтилирование целлюлозы

Очищенная хлопковая целлюлоза (А) Сополимер 75% целлюлозы и 25% акрилонитрила (инициирование -облучением (Б) Цианэтилированная целлюлоза (степень замещения 0,7) (В) [c.224]

Термический анализ. Свойства сополимеров фибриллярной целлюлозы характеризуются значениями температур размягчения или вторичного перехода (рис. 1). Жесткость волокон из очищенного хлопка (рис. 1, Л) и цианэтилированной целлюлозы (рис. 1, В) незначительно уменьшается при повышении температуры. Небольшое количество влаги, содержащейся в этих волокнах, вероятно, оказывает пластифицирующее действие. Жесткость волокон на основе сополимеров целлюлозы и акрилонитрила (рис. i, Б), целлюлозы и стирола (рис. 1, Д) и цианэтилированной целлюлозы и акрилонитрила (рис. Г) с повышением температуры уменьшается. Подобное поведение характерно для систем, которые при повышении температуры размягчаются и претерпевают вторичный переход. Из исследованных сополимеров самую низкую температуру размягчения имеет сополимер цианэтилированной целлюлозы и акрилонитрила, по-видимому, из-за более высокого содержания аморфного полимера. У сополимера целлюлозы и стирола при температуре около 100 °С модуль упругости и жесткость падают, а у сополимера целлюлозы и акрилонитрила [c.226]

Рис. 1.. Влияние температуры на жесткость сополимеров целлюлозы А — очищенная хлопковая целлюлоза Б — сополимер целлюлозы и акрилонитрила В — цианэтилированная целлюлоза Г — сополимер цианэтилированной целлюлозы и акрилонитрила - В —сополимер целлюлозы и стирола.

Необходимо, однако, отметить, что этот эффект достигается только при цианэтилировании целлюлозы чистым акрилонитри-лом Ч Если О-алкилирование проводится водным раствором акрилонитрила, цианэтиловый эфир такой же степени замещения (у = = 25—50) при испытании в указанных условиях полностью теряет прочность после выдерживания его в течение 12—14 дней. По-видимому, при алкилировании чистым акрилонитрилом, когда целлюлоза мало набухает и диффузия реагента внутрь волокна затруднена, цианэтилирование осуществляется в основном на поверхности волокна или надмолекулярных структурных элементов, что и обусловливает повышенную устойчивость этих препаратов к действию микроорганизмов. [c.409]

Необходимо отметить, что примерно в тех же условиях, что и прививка акрилонитрила методом анионной полимеризации, происходит цианэтилирование целлюлозы (см. стр. 406). Поэтому возможно, что при обработке мономером происходит образование не только привитого сополимера, но и цианэтилового эфира целлюлозы. [c.468]

Рис. 67. Зависимость скорости цианэтилирования (при 18 °С и соотношении акрилонитрила к целлюлозе 1 25) от степени упорядоченности целлюлозы /—длинноволокнистый хлопок 2—хлопковый линт 3—вискозный шелк.

Аналогично ксантогеновые кислоты легко цианэтилируются в воднощелочном растворе Наибольший интерес здесь представляет вискоза (ксантогенат целлюлозы), которая вступает В реакцию с акрилонитрилом при 20—40° в присутствии водной щелочи. В зависимости от условий цианэтилирования (температура, количество акрилонитрила, концентрация щелочи) можно получить вещество, растворимое в щелочи и в воде, не раство- [c.71]

Б литературе описаны различные способы модифицирования акриловых полимеров. К числу их относится сонолимеризация с виниль-ными производными — стиролом, поливиниловым спиртом, винил-пиридином, винилпиролидоном и др. Устойчивые к хлористому кальцию реагенты получают при сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом или при цианэтилировании целлюлозы. М. А. Пе-ненжик, А. Д. Вирник и 3. А. Роговин описали синтез привитых сополимеров целлюлозы и полиакриловой кислоты путем предварительного ультрафиолетового облучения целлюлозы. Рядом патентов предусмотрено сочетание акриловых полимеров с малеиновой кислотой и ее гомологами, получение теломеров, сульфирование сополимеров, полимеризация с сульфированными ненасыщенными высшими спиртами и др. От работ, ведущихся в этом направлении, можно ожидать важных практических результатов. [c.198]

Цианэтилцгллюлоза - пример простого эфира целлюлозы, получаемого взаимодействием целлюлозы в присутствии щелочного катализатора с винильным соединением, содержацим электроноакцепторный заместитель, а именно с акрилонитрилом. Считают, что цианэтилирование целлюлозы идет по следующему механизму сначала под действием щелочного катализатора происходит ионизация целлюлозы, а затем полианион целлюлозы как нуклеофил взаимодействует с поляризованными молекулами акрилонитрила. [c.615]

Получение. Взаимодействие акрилонитрила с целлюлозой (цианэтилирование) происходит под действием ш,елочных катализаторов (напр., гидроокисей и алкоголятов щелочных. металлов, сильных органнч. оснований) в водной среде [c.437]

Рис. 64. Зависимость скорости цианэтилирования целлюлозы от концентрации растворов NaOH (продолжительность цианэтилирования 4 ч при 40 °С, содержание целлюлозы 1 моль. акрилонитрила 15 моль, NaOH 1 моль).

Наиболее перспективными методами введения нитрильных групп являются синтез простых эфиров целлюлозы взаимодействием акрилонитрила с целлюлозой в присутствии NaOH (цианэтилирование) и синтез привитых сополимеров целлюлозы с полиак-рчлонитрилом. [c.93]

Реакция цианэтилирования подробно исследована в многочисленных работах американских и советских исследователей [169]. Цианэтиловые эфиры целлюлозы обладают повышенной термостабильностью, кислотостойкостью, а также устойчивостью к свету. Пленки из цианэтилцеллюлозы имеют высокие диэлектрические показатели. Однако метод цианэтилирования целлюлозы действием акрилонитрила в присутствии NaOH имеет существенные недостатки, [c.93]

В многоатомных спиртах (пентаэритрите, сорбите, манните, инозите) все первичные и вторичные гидроксильные группы способны цианэтилироваться Впрочем, имеется указание что при цианэтилировании сорбита только два атома водорода замещаются на цианэтильные группы. Поливиниловый спирт из сахар крахмал и целлюлоза дают продукты полицианэтилнрования при незначительном нагревании с акрилонитрилом в присутствии водного раствора едкого натра. Крахмал присоединяет 1,5 моля акрилонитрила на каждый остаток глюкозы, целлюлоза соответственно 2,5 моля з. [c.66]

Исходным объектом служила хлопковая целлюлоза, т. е, хлопковые волокна, очищенные методом Корея—Грея. Реакцию цианэтилирования проводили в одних и тех же условиях обработка целлюлозы 1%-ным раствором NaOH в течение 20 мин. при комнатной температуре, отжим, затем нагревание в среде акрилонитрила (30 мин. при 60° С) [1, 2]. Полученные таким путем продукты цианэтилирования промывали до нейтральной реакции, сушили до воздушно-сухого состояния и определяли у-замещение по содержанию азота. [c.112]

Циайэтиловые эфиры целлюлозы имеют плохую адгезию к металлу, лучшей адгезией к металлам обладает оксиэтилцианэтилцеллюлоза. Синтез этого продукта осуществляется в два приема. Вначале синтезируют оксиэтилцеллюлозу точно так, как это было описано выше (см. стр. 148), затем неотмытую оксиэтилцеллюлозу, содержащую на 1 вес. ч. эфира 0,41— 0,45 вес. ч. NaOH, 1,9—2,3 вес. ч. влаги и 20—23% связанной окиси этилена, загружают вместе с 3,7—4 вес. ч. акрилонитрила в реактор, где проводится цианэтилирование по описанной выше технологии (см. стр. 130). [c.158]

Целлюлоза содержит значительное количество гидроксильных групп, и реакция ее цианэтилирования протекает довольно легко, особенно если целлюлоза предварительно подвергнута обработке щелочью. Многие другие производные моноолефинов, например кислоты, сложные эфиры, альдегиды и кетоны, в частности акролеин СН2 = СНСН0 иметилвинилкетонСНа = СНСОСНз, способны аналогичным путем образовывать с целлюлозой простые эфиры. Первоначально именно эти соединения были использованы для взаимодействия с целлюлозой и лишь позже их вытеснил акрилонитрил. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология