Сульфирование ненасыщенных соединений

СУЛЬФИРОВАНИЕ Ненасыщенные соединения [c.193]

Общая схема сульфирования ненасыщенных соединений и основные образующиеся при этом продукты могут быть представлены следующим образом [c.51]

Сульфирование ненасыщенных соединений. В разделе сульфированных масел и сульфатов жирных спиртов неоднократно указывалось на образование истинных суль юкислот, а также на способность соединений с двойными связями образовывать сульфонаты при действии сильных сульфирующих средств. [c.161]

СУЛЬФИРОВАНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ [c.249]

Описывается метод получения полимеров из ненасыщенных соединений и, в частности, из изопрена [599]. Реакция проводится в водной среде в присутствии диспергаторов —сульфированных ароматических спиртов с длинной цепью. В качестве инициатора применяются персульфаты или перекиси. [c.516]

Реакции непосредственного сульфирования проведены с различными ненасыщенными соединениями, в молекуле которых [c.511]

Рассматриваемая реакция при применении НС1 в качестве катализатора носит название метода Фишера — Шпейера и обычно используется в тех случаях, когда приходится иметь дело с ароматическими кислотами или ненасыщенными спиртами или кислотами. Если применять концентрированную серную кислоту, то в первом случае может наблюдаться частичное сульфирование, а в последнем случае серная кислота может присоединяться к ненасыщенным соединениям. [c.258]

Ненасыщенные кетоны и альдегиды. Немногочисленные работы, посвященные сульфированию этих соединений SO3—диоксаном, суммированы в табл. 2.10. [c.60]

Вследствие того, что технических алкилбензол является сложной смесью изомеров, содержащей соединения с двумя фенильными группами, высокомолекулярные алициклические и ненасыщенные соединения, механизм реакции сульфирования очень сложен, поэтому практически выбор условий сульфирования зависит не от теоретических предпосылок, а от качества додецилбензола> [c.143]

СУЛЬФИРОВАНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.254]

Сернистые соединения, содержащиеся в масле, относятся к классу тио-фановых соединений с двухвалентной серой. При обработке таких масел олеумом сернистые соединения частично окисляются до более высоких валентностей серы с образованием ненасыщенных соединений, склонных к полимеризации с образованием кислого гудрона. Одновременно с этим наблюдается раскисление серной кислоты с образованием 80 2. Если предварительно окислить масло ДС-11, то сернистые соединения превращаются в сульфоны, последующее сульфирование которых олеумом протекает без побочных реакций окисления, восстановления и полимеризации. [c.95]

Как следует из экспериментальных данных, в присутствии непредельных соединений сульфирование тиофена практически не имеет места, что свидетельствует о его безусловно меньшей скорости по сравнению с взаимодействием тиофена с непредельными углеводородами. Механизм реакции тиофена с углеводородами, содержащими ненасыщенные двойные связи, изучен довольно слабо. Вследствие большого сходства химических свойств бензола и тиофена можно со значительной степенью достоверности говорить об алкилировании тиофена, протекающем с промежуточным образованием иона карбония, понимая под этим введение в молекулу тиофена не только алкильных, но и арилалкильных групп [32, с. 124" [c.216]

В нефтяной промышленности давно очищают дистиллятные фракции методом сульфирования некоторых компонентов концентрированной серной кислотой (см. гл. IV). При этом получают неутилизируемый отход — кислый гудрон. Он состоит из не вступившей в реакцию серной кислоты, продуктов сульфирования, окисления, уплотнения ненасыщенных и значительной части ароматических углеводородов, сернистых, кислородных и азотистых соединений. В растворе кислого гудрона сохраняются без изменения химического строения лишь небольшие количества содержавшихся,во фракциях наиболее стабильных сернистых, кислородных и азотистых соединений. [c.130]

При нагревании с известью сульфированное соединение превращается в ненасыщенное производное пиперидина, возможно, через стадию образования оксипиперидина [c.523]

Значение пластмасс и некоторых продуктов органического синтеза существенно возрастет в будущем, хотя основным источником сырья для их получения пока является нефть с очень высоким ИИР (13,1%). Положение может быть изменено к лучшему, если удастся сократить расходы нефтепродуктов для топливных целей. В настоящее время на нефтехимические синтезы расходуется 5—67о всей нефти, но к-2000 г. эта доля возрастет до 15%. Следует отметить, что разведанные запасы нефти сейчас оцениваются величиной 120 млрд. т. Но предполагается, что к 2000 г. эти запасы будут расширены до 270 млрд. т. В современном нефтехимическом синтезе в основном используются низшие ненасыщенные ациклические и ароматические углеводороды. Эти соединения получают пиролизом газообразных парафинов, легких нефтяных фракций, а в последнее время тяжелых фракций и даже самой нефти. Современные установки для пиролиза укрупнены настолько, что могут производить от 500 до 700 тыс. т в год ненасыщенных углеводородов. В результате переработки нефти получают много продуктов, среди которых важнейшими являются низшие олефины и диолефины (этилен, пропилен, бутадиен и изопрен), ароматические соединения (бензол, толуол, ксилол) и газовая смесь оксида углерода (П) с водородом. Эти вещества — исходное сырье для многих тысяч промежуточных и конечных продуктов, некоторые из них указаны на рисунке 8. Переработка алифатических, алициклических и ароматических углеводородов осуществляется с помощью таких процессов, как дегидрогенизация, окисление, хлорирование, сульфирование и т. д. [c.71]

Достоинством серной кислоты как катализатора является значительная скорость этерификации при сравнительно невысоких температурах (80—150°С). К недостаткам серной кислоты как катализатора следует отнести возможность дегидратации спиртов до олефинов, сульфирование ненасыщенных соединений, присутствующих в исходных спиртах и образующихся в результате побочных реакций. Не исключается возможность осмоления органических соединений, а также образование сложных эфиров сульфокислот, что приводит к снижению цветостабильности пластификатора. Для удаления катализатора из сложного эфира-сырца необ--ходимо проводить нейтрализацию щелочным агентом и ряд водных промывок. [c.8]

Сульфированные ненасыщенные соединения. Сульфированные нонасьгщенные кетоны Сульфированные ненасыщенные терпены, . Продукты взаимодействия терпенов и меркаптанов. .................. [c.307]

Большинство сведений по сульфированию ненасыщенных соединений почерпнуты из трех источников. Сьютер, Бордвелл и сотр. в США изучали сульфирование алкил- и арилэтиленов с помощью SO3—диоксана. В этих работах исследуется механизм этих зачастую сложных реакций. А. П. Терентьев в СССР применил SO3—пиридин для сульфирования циклоалкенов, алкадиенов и производных а.лке-нов эти исследования прес.ледова.ли вначале главным образом препаративные цели. [c.50]

При сульфировании ненасыщенных алифатических соединений в за--висимости от условий реакции сульфогруппа присоединяется по месту двойной связи или замещает атом водорода у одного из атомов углерода, образующих двойную связь. Последнее и является собственно сульфированием. В результате действия хлорсульфоновой кислоты при температуре около 0° на высшие олефины образуются алкен-сульфокислоты. [c.249]

Бензол- или толуолсульфонилхлорид. . . Галоидированный и сульфированный парафин Осерненные или ненасыщенные соединения Монохлорциклические сульфоны. ..... [c.310]

Реакции серы с насыщенными соединениями не имеют непосредственного отношения к толимерам, однако целесообразно кратко рассмотреть их, чтобы сравнить с соответствующими реакциями ненасыщенных соединений кроме того, рассмотрение этих реакций представляет общий интерес с точки зрения сравнения реакций сульфирования и окисления. [c.199]

Концентрированная серная кислота является самым важным из числа реагентов, применяемых при очистке различных нефтяных дестиллатов. Хотя за последнее время и наблюдается все увеличивающаяся тенденция заменить очистку серной кислотой способами, основанными на применении адсорбентов, но Kali hevsky и Stagner считают, что благодаря дешевизне и возможности широкого применения сернокислотный способ сохранит первенствующее значение еще в течение многих лет. Действие, которое оказывает серная кислота при процессах очистки, зависит в большой степени от характера данных дестиллатов, времени обработки, а также количества и концентрации кислоты, приче>5 при очистке происходят как химические реакции..так и физическое растворение. В тех случаях, когда в подлежащем очистке материале присутствуют ненасыщенные соединения, происходят без сомнения реакции образования эфиросерных кислот и полимеризация, а кроме того при определенных условиях происходит и сульфирование содержащихся в нефти ароматических соединений Однако удаление при помощи серной кислоты сернистых соединений, асфальтовых веществ и нафтенов зависит в большинстве случаев не от химических реакций, а скорее от чисто физических процессов [c.1088]

Углеводороды, Реакция сульфирования парафиновых и циклопарафиновых углеводородов почти всегда в той или иной степени сопровождается окислением. В мягких условиях алканы с третичным атомом углерода подвергаются окислению с образованием карбоний-иона [152] с последующим обменом водорода. При повышенной температуре происходит миграция метильных групп, вероятно также по карбоний-ионному механизму. В то же время углеводороды, не содержащие третичных углеродных атомов, сравнительно устойчивы. Однако если еще более повысить температуру или увеличить силу реагента, то эти соединения также реагируют. Сопровождающие сульфирование [393] реакции дегидратации и окисления (с образованием SO 2) приводят к сложной смеси, содержащей карбонильные и оксисоединения, карбоновые кислоты и ненасыщенные соединения, а также сульфаты этих соединений, сульфокислоты, сульфоны, сультоны и эфиры сульфонатов. Метан при 260° С в присутствии HgS04 как катализатора образует метансульфокислоту и метилметансульфонат [363]. Пропан, к-бутан и изобутан в интервале 60—300° С образуют полиоксисульфоновые кислоты с частично сульфатированными гидроксильными группами [402]. Гексан, гептан и октан (строение их не определялось) подвергались сульфированию при температуре кипения парами SO3 [487] при этом образовались дисульфокислоты и одновременно наблюдалось сильное окисление. Изогексан неустановленного строения подвергался при —10° С сульфированию на 50% под действием SOg, растворенного в жидком SO 2 [204] w-декан в этих условиях не сульфировался. [c.40]

Другим видом реакции замещения ненасыщенных соединений является происходящее в мягких условиях сульфирование олефинов серным ангидридом в безводном диоксане или в пиридине. Механизм этой реакции объяснил в своих работах Сутер с сотрудниками [723]. Из изобутилена, растворенного в дихлорэтане, в результате сульфирования эквимолекулярного количества серного ангидрида при температуре 0° путем последовательного ирисоединения последнего получается 2-метилпропен-1-сульфоновая-3 кислота [724]. При избытке реагента изобутилен в тех же самых условиях нро-гфащается в 2-метилпропен-1-дисульфоновую-1,3 кислоту, которая была П1.щел( на в виде соли с диоксаном [725]. [c.157]

Смолы полимеризационного типа обладают большей однородностью состава. Введение в их состав ионогенных групп сульфированием или нитрованием, с последующим восстановлением нитрогрупп в аминогруппы, может вызвать некоторые структурные изменения в смоле и ее частичную деструкцию с образованием низкомолекулярных продуктов распада. Поэтому наибольшую ценность с этой точки зрения представляют методы иолучения сорбентов, основанные на применении реакции совместной полимеризации диенов с низкомолекулярным ненасыщенным соединением, уже содержащим в своей структуре необходимые для сорбента ионогенные группы. Примером таких процессов может служить синтез карбоксилосодержащих сорбентов совместной полимеризацией акриловой кислоты с дивинилбензолом. Такое направление синтеза не только предотвращает деструкцию смолы, но и позволяет заранее предрешить число ионогенных групп в смоле и их расположение в элементарной ячейке макромолекул. [c.103]

Химия этих веществ очень сложна, что объясняется их высокой реакционной способностью. Химия хлористого нитрозила подробно описана Бекхемом [302], который наряду с другими исследователями разработал способы получения моющих веществ типа нитрона. Присоединение NO I к олефинам происходит при низких температурах (от О до 25°) группа N0 присоединяется к одному атому углерода у двойной связи, а Q—к другому. При взаимодействии образовавшегося продукта с водным раствором сульфита натрия получается смесь, содержащая в различных соотношениях следующие вещества сульфированные амины, сульфированные кетоны, насыщенные и ненасыщенные сульфокислоты, содержащие остаток сульфаминовой кислоты, а также продукты присоединения бисульфита натрия к ненасыщенным соединениям. Промышленное получение и очистка моющих средств такого рода, имеющих техническое значение, описаны в ряде патентов. Особенно важна в данном случае очистка, так как сырые продукты загрязнены и содержат в значительных количествах вещества, снижающие их поверхностную активность [303]. [c.50]

Гомолитическое замыкание тииранового цикла имеет место при непосредственном сульфировании алкенов, в реакциях диазоалканов с тионовыми соединениями, сернистым ангидридом, сульфенами, сульфи-нами и элементной серой. К подобным превращениям можно отнести также реакции карбенов с серой и ее координационно ненасыщенными соединениями, а также пиролитические и фотолитические превращения сераорга-нических соединений, приводящие к образованию тииранов. Перечисленные методы пригодны для использования лишь в препаративных целях и незаменимы при получении арилтииранов и некоторых полигалогентиира-нов. [c.14]

Однако, проводя сульфирование хлорсульфоновой кислотой в среде нейтрального растворителя при О—5° или применяя комплексно связанный серный ангидрид, можно вводить сульфогруппу на место водорода у атома углерода, связанного двойной связью. В таких случаях непредельная связь сульфируемого соединения остается незатронутой и продуктом реакции является ненасыщенная сульфокислота. [c.117]

СКОЛЬКО дней при комнатной температуре . Продукт сульфирования имеет ненасыщенный характер и при гидролизе не отщепляет серной кислоты следовательно, он не является окси-сульфокислотой. Автор приписывает дисульфокислоте строение СНзС=СН50зН, основываясь на синтезе этого соединения иным [c.255]

Растворимость в холодной концентрированной серной кислоте. Холодная коицентрнроваиная серная кислота применяется для проверки растворимости нейтральных нерастворимых в воде соединений, не содержащих других элементов, кроме углерода, водорода и кислорода. Если соединение является ненасыщенным, легко сульфируется или имеет кислородсодержащие функциональные группы, то оно растворяется в холодной концентрированной серной кислоте. Растворение в серной кислоте часто сопровождается такими реакциями, как сульфирование, полимеризация, дегидратация или присоединение серной кислоты к олефниовым и ацетиленовым связям во многих случаях прн этом образуются ноны, которые вновь дают исходное соединение при разбавлении ледяной водой. Ниже показаны некоторые обычные реакции [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология