Целлюлоза, цианэтиловый эфир

Синтез цианэтиловых эфиров целлюлозы осуществляется взаимодействием акрилонитрила с целлюлозой в присутствии щелочного катализатора. По-видимому, реакция протекает по следующей схеме [c.405]

ЦИАНЭТИЛОВЫЕ ЭФИРЫ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ [c.405]

Цианэтиловые эфиры целлюлозы........... [c.7]

При действии на целлюлозу акрилонитрила в присутствии щелочи образуются цианэтиловые эфиры, обладающие высокой устойчивостью к влаге и гнилостным бактериям [c.251]

Большое значение в последние годы приобрели цианэтиловые эфиры целлюлозы, получаемые действием на целлюлозу акрилонитрила в щелочной среде [c.256]

Как и при других реакциях этерификации и алкилирования, степень замещения получаемого цианэтилового эфира в значительной мере зависит от характера исходного целлюлозного материала. Согласно, данным работы 2, наиболее медленно цианэтилируется хлопковый пух, быстрее — сульфитная целлюлоза и наиболее быстро вискозное волокно. [c.408]

Из простых эфиров целлюлозы, получаемых этим методом, наибольшее значение имеют цианэтиловые эфиры целлюлозы (стр. 405). [c.378]

Необходимо, однако, отметить, что этот эффект достигается только при цианэтилировании целлюлозы чистым акрилонитри-лом Ч Если О-алкилирование проводится водным раствором акрилонитрила, цианэтиловый эфир такой же степени замещения (у = = 25—50) при испытании в указанных условиях полностью теряет прочность после выдерживания его в течение 12—14 дней. По-видимому, при алкилировании чистым акрилонитрилом, когда целлюлоза мало набухает и диффузия реагента внутрь волокна затруднена, цианэтилирование осуществляется в основном на поверхности волокна или надмолекулярных структурных элементов, что и обусловливает повышенную устойчивость этих препаратов к действию микроорганизмов. [c.409]

Специфически ценные свойства цианэтиловых эфиров целлюлозы даже невысокой степени замещения — устойчивость к действию микроорганизмов, повышенная термостойкость и улучшенные диэлектрические свойства — определили значительный интерес к этому классу эфиров целлюлозы. Разработке условий получения цианэтиловых эфиров целлюлозы и изучению их свойств посвящено значительное количество исследований. [c.405]

С повышением степени замещения цианэтилового эфира изменяются его.плотность, степень кристалличности и растворимость в различных реагентах. Так, например, если плотность исходной хлопковой целлюлозы 1,52 г/см , то для цианэтилового эфира с у = 100 плотность снижается до 1,37 г/см , а при у = 200 —до 1,23 г/сж [c.408]

Несмотря на указанные ценные свойства цианэтиловые эфиры целлюлозы не получили широкого практического применения. Основным недостатком метода их синтеза является значительный расход акрилонитрила на побочную реакцию гидратации, а также токсичность этого мономера. По-видимому, проще получать производные целлюлозы, обладающие теми же свойствами, синтезом привитых сополимеров целлюлозы с полиакрилонитрилом (см. стр. 500). [c.410]

Необходимо отметить, что примерно в тех же условиях, что и прививка акрилонитрила методом анионной полимеризации, происходит цианэтилирование целлюлозы (см. стр. 406). Поэтому возможно, что при обработке мономером происходит образование не только привитого сополимера, но и цианэтилового эфира целлюлозы. [c.468]

По второму варианту на алкоголят целлюлозы, полученный обработкой целлюлозы раствором металлического натрия в жидком К Нз, действовали раствором акрилонитрила в жидком аммиаке В этих условиях реакция привитой полимеризации протекала очень быстро при низких температурах. Полученный привитой сополимер целлюлозы после удаления гомополимера содержал 70—75% полиакрилонитрила и 25—30% целлюлозы. В результате передачи цепи на мономер и растворитель в этом случае также образуется значительное количество гомополимера, а частично, возможно, получается и цианэтиловый эфир целлюлозы. Детально состав продуктов реакции пока не исследован. [c.469]

Отсутствие в настоящее время установившейся технологии синтеза цианэтилового эфира целлюлозы побудило нас более подробно рассмотреть механизм реакций и влияние различных факторов на свойства готового продукта. Эти вопросы в значительной мере разработаны советскими исследователями Прокофьевой [72—73], Сюткиным [74—75] и Козловым [76]. [c.126]

Предпринимались попытки получать углеродные волокна из модифицированной целлюлозы. Для этого применялись привитые сополимеры целлюлозы и полиакрилонитрила, содержащие 10—200% привитого компонента, а такл<е цианэтиловые эфиры целлюлозы [13]. Из привитых сополимеров получаются волокна с повышенным выходом углерода, но низкой прочностью. И. И. Ермоленко и Р. И. Свиридова [14] изучали пиролиз целлюлозы и моно- [c.44]

При определенных степенях замещения и полимеризации можно получить водорастворимые кислые фосфаты целлюлозы и цианэтиловые эфиры целлюлозы. [c.22]

Этим частично объясняется, почему, несмотря на то, что разработка метода цианэтилирования целлюлозы начата более 20 лет тому назад и доведена в США до опытного производства, метод синтеза цианэтиловых эфиров целлюлозы не получил широкого применения. [c.115]

По этой схеме удалось осуществить превращение только около 10% общего количества нитрильных групп, находящихся в молекуле цианэтилового эфира целлюлозы. Присутствие хлористого водорода приводит к значительной деструкции целлюлозы и исключает возможность проведения реакции при повышенных телшературах . Наличие альдегидных групп позволяет получить негорючие материалы путем взаимодействия этих производных целлюлозы с диметилфосфитом . [c.116]

Альдегидные группы могут быть введены также путем последующих превращений нитрильных групп в цианэтиловом эфире целлюлозы по реакции Стефана [154, 155] [c.85]

По этой схеме удалось превратить в альдегидные только около 10% общего количества нитрильных групп цианэтилового эфира целлюлозы. Присутствие в реакционной системе хлористого водорода приводит к значительной деструкции целлюлозы и исключает возможность проведения реакции при повышенных температурах [155]. [c.85]

Было исследовано взаимодействие с целлюлозой большого числа винильных соединений. Взаимодействием целлюлозы с ак-рилонитрилом в присутствии щелочных катализаторов можно получить цианэтиловый эфир целлюлозы любой степени замещения (вплоть до у = 270 — 290). Сравнительно активно реагируют с целлюлозой акриламид, винилсульфоновая кислота и нитроэти- [c.377]

Таблица 47. Влияние концентрации NaOH на степень замещения образующегося цианэтилового эфира целлюлозы

Низкозамещенный цианэтиловый эфир целлюлозы при у = 20— 30 растворим в разбавленном растворе NaOH, при у = 70—100 — в четвертичном аммониевом основании. Эфиры со степенью замещения до Y = 100 растворимы в кислотах и в воде, а высокозамещенный продукт (y = 250—300) растворим и в органических растворителях — ацетоне и диметилформамиде . [c.408]

Значительно больший интерес представляют низкозамещенные цианэтиловые эфиры целлюлозы. Как указывалось выше, даже при сравнительно низкой степени замещения заметно улучшаются некоторые практически важные свойства целлюлозных материалов. Так, например, частично цианэтилированная хлопчатобумажная ткань, содержащая около 3% азота (у = 35—40), вполне устойчива к действию микроорганизмов (нет заметного снижения прочности после выдерживания в присутствии микроорганизмов в течение 15—20 недель), в то время как исходная ткань в тех же условиях испытания полностью теряет прочность и рассыпается в порошок уже через 4—6 дней. С увеличением у цианэтилового эфира целлюлозы устойчивость к действию микроорганизмов закономерно повышается. Например [c.409]

Кроме цианэтиловых эфиров целлюлозы, был синтезирован ряд других простых эфиров, содержащих нитрильные группы, взаимодействием целлюлозы с нитрилами ненасыщенных кислот — метиленглутародинитрилом, кротононитрилом, аллилцианидом, мет-акрилонитрилом и фумаронитрилом Реакционная способность непредельных нитрилов снижается в следующем ряду [c.410]

Карбоксиэтилцеллюлоза (КЭЦ) наиболее просто получается с помощью ступенчатой реакции. На первой стадии действием акрилонитрила на целлюлозу в присутствии кислоты или щелочи получают цианэтиловый эфир [c.20]

Большой интерес представляет синтез простых эфиров целлюлозы по реакции Михаэля — присоединение различных випильных соединений, содержащих поляризованную двойную связь, к ОН-группам макромолекулы целлюлозы в присутствии щелочных катализаторов. Этот метод применяется, например, при синтезе цианэтилового эфира целлюлозы по схеме [c.18]

Однако метод синтеза цианэтиловых эфиров действием акрилонитрила на целлюлозу в присутствии NaOH, как уже было отмечено, имеет существенные недостатки, значительно снижающие его технико-экономическую эффективность. [c.115]

Представляют значительный интерес исследования и сопоставление свойств различных типов нитрилсодержащих производных целлюлозы (нитрилдезоксицеллюлозы, цианэтилового эфира и привитого сополимера целлюлозы). Такие исследования пока еще не проведены, поэтому еще нельзя сделать окончательные выводы о влиянии положения нитрильных групп в молекуле производного целлюлозы на свойства получаемых материалов. Данные, которыми мы располагаем, позволяют, однако, сделать предварительный вывод, что наиболее приемлемым методом введения нитрильных групп является синтез привитых сополимеров целлюлозы. В отдельных случаях, например при получении гидрофобных термостабильных производных целлюлозы, более целесообразно, по-видимому, применять метод цианэтилирования. [c.115]

Введение альдегидных групп в молекулу высокоза-мещенного цианэтилового эфира целлюлозы (7 = 280) осуществляется по реакции Стефена [c.116]

Аналогичные превращения нитрильных групп могут быть осуществлены, если использовать в качестве исходного продукта не привитой сополимер целлюлозы с полиакрилонитрилом, а ее цианэтиловый эфир или нитрилдезо-ксицеллюлозу. [c.133]

Реакция цианэтилирования подробно исследована в многочисленных работах американских и советских исследователей [169]. Цианэтиловые эфиры целлюлозы обладают повышенной термостабильностью, кислотостойкостью, а также устойчивостью к свету. Пленки из цианэтилцеллюлозы имеют высокие диэлектрические показатели. Однако метод цианэтилирования целлюлозы действием акрилонитрила в присутствии NaOH имеет существенные недостатки, [c.93]

Роговиным и Яшунской" были получены карбоксиэтиловые эфиры целлюлозы по следующей схеме. При действии на целлюлозу нитрила акриловой кислоты в присутствии кислоты или щелочи происходит присоединение нитрила акриловой кислоты к спиртовым группам целлюлозы с образованием цианэтилового эфира [c.497]

Известны ксантогеновый, цианэтиловый и другие эфиры ксиланов. Этиловый и бензиловып эфиры иолисахаридов ГМЦ образуют пленки, отличающиеся удовлетворительной механическо прочностью на разрыв, хорошим значением диэлектрической постоянной и другими положительными показателями, приближающими их к эфирам целлюлозы. [c.138]

В дальнейшем принцип замещения ОН-групп на водород путем расщепления простых эфирных связей в молекуле эфира целлюлозы действием раствора металлического натрия в жидком аммиаке был использован Даниловым и Лопатенок при синтезе дезоксицеллюлозы из цианэтилового и этилового эфиров целлюлозы [c.439]