Цианэтилирование целлюлозы

Рис. 1.. Влияние температуры на жесткость сополимеров целлюлозы А — очищенная хлопковая целлюлоза Б — сополимер целлюлозы и акрилонитрила В — цианэтилированная целлюлоза Г — сополимер цианэтилированной целлюлозы и акрилонитрила - В —сополимер целлюлозы и стирола.

Рассчитать степень замещения и степень этерификации цианэтилированной целлюлозы, если она содержит 8,6% азота. [c.387]

Цианэтилцеллюлоза обладает специфическими свойствами. Она устойчива к действию микроорганизмов, имеет высокую термостойкость и хорошие диэлектрические свойства. Частичное цианэтилирование целлюлозы (СЗ 0,3...0,4) увеличивает стойкость хлопчатобумажных тканей к биологической деструкции и термостойкость, но снижает гигроскопичность. Цианэтилцеллюлоза с высокой степенью замещения (СЗ 2,0...2,9) термопластична. Пленки и волокна из такой цианэтилцеллюлозы применяют как электроизоляционный материал для конденсаторов и люминесцентных приборов. [c.616]

Очищенная хлопковая целлюлоза (А) Сополимер 75% целлюлозы и 25% акрилонитрила (инициирование -облучением (Б) Цианэтилированная целлюлоза (степень замещения 0,7) (В) [c.224]

Термический анализ. Свойства сополимеров фибриллярной целлюлозы характеризуются значениями температур размягчения или вторичного перехода (рис. 1). Жесткость волокон из очищенного хлопка (рис. 1, Л) и цианэтилированной целлюлозы (рис. 1, В) незначительно уменьшается при повышении температуры. Небольшое количество влаги, содержащейся в этих волокнах, вероятно, оказывает пластифицирующее действие. Жесткость волокон на основе сополимеров целлюлозы и акрилонитрила (рис. i, Б), целлюлозы и стирола (рис. 1, Д) и цианэтилированной целлюлозы и акрилонитрила (рис. Г) с повышением температуры уменьшается. Подобное поведение характерно для систем, которые при повышении температуры размягчаются и претерпевают вторичный переход. Из исследованных сополимеров самую низкую температуру размягчения имеет сополимер цианэтилированной целлюлозы и акрилонитрила, по-видимому, из-за более высокого содержания аморфного полимера. У сополимера целлюлозы и стирола при температуре около 100 °С модуль упругости и жесткость падают, а у сополимера целлюлозы и акрилонитрила [c.226]

Необходимо, однако, отметить, что этот эффект достигается только при цианэтилировании целлюлозы чистым акрилонитри-лом Ч Если О-алкилирование проводится водным раствором акрилонитрила, цианэтиловый эфир такой же степени замещения (у = = 25—50) при испытании в указанных условиях полностью теряет прочность после выдерживания его в течение 12—14 дней. По-видимому, при алкилировании чистым акрилонитрилом, когда целлюлоза мало набухает и диффузия реагента внутрь волокна затруднена, цианэтилирование осуществляется в основном на поверхности волокна или надмолекулярных структурных элементов, что и обусловливает повышенную устойчивость этих препаратов к действию микроорганизмов. [c.409]

Первое упоминание о цианэтилировании целлюлозы содержится в нем. патенте, выданном в 1938. [c.437]

Представляло интерес получение фосфорсодержащих производных целлюлозы взаимодействием целлюлозы с хлорангидридами кислот фосфора при условиях, исключающих указанный выше недостаток. Для этого вместо целлюлозы были взяты ее производные, в частности цианэтилированная целлюлоза (ЦЭЦ), так как цианэтильная группа экранирует целлюлозу [81. [c.388]

Интересно отметить, что на степень замещения получаемых эфиров существенное влияние оказывает характер применяемой щелочи. При проведении цианэтилирования целлюлозы в присутствии различных щелочей (при одних и тех же условиях активации и применении эквимольных растворов щелочи) значение у эфира целлюлозы возрастает в ряду [c.407]

Частично цианэтилированная целлюлоза обладает более высокой термической стойкостью, чем исходная целлюлоза. Так, например, частично цианэтилированная хлопчатобумажная ткань значительно меньше теряет прочность после длительного прогрева при 160—180 °С (рис. 80). Интересно отметить, что, по данным повышение термостойкости имеет место только при степени замещения цианэтилцеллюлозы до у = 75—100. При дальнейшем повышении значения у (например, до 150) термостойкость материала не только не повышается, но заметно снижается по сравнению с термостойкостью препарата с у = 100. [c.409]

Необходимо отметить, что примерно в тех же условиях, что и прививка акрилонитрила методом анионной полимеризации, происходит цианэтилирование целлюлозы (см. стр. 406). Поэтому возможно, что при обработке мономером происходит образование не только привитого сополимера, но и цианэтилового эфира целлюлозы. [c.468]

Рассмотренные закономерности реакции цианэтилирования целлюлозы позволяют разработать оптимальные технологические параметры синтеза этого продукта. [c.130]

При цианэтилировании целлюлозы акрилонитрилом наблюдается прирост в весе образца. Можно провести исчерпывающее цианэтилирование целлюлозы по приведенной ниже схеме. [c.217]

Этим частично объясняется, почему, несмотря на то, что разработка метода цианэтилирования целлюлозы начата более 20 лет тому назад и доведена в США до опытного производства, метод синтеза цианэтиловых эфиров целлюлозы не получил широкого применения. [c.115]

Б литературе описаны различные способы модифицирования акриловых полимеров. К числу их относится сонолимеризация с виниль-ными производными — стиролом, поливиниловым спиртом, винил-пиридином, винилпиролидоном и др. Устойчивые к хлористому кальцию реагенты получают при сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом или при цианэтилировании целлюлозы. М. А. Пе-ненжик, А. Д. Вирник и 3. А. Роговин описали синтез привитых сополимеров целлюлозы и полиакриловой кислоты путем предварительного ультрафиолетового облучения целлюлозы. Рядом патентов предусмотрено сочетание акриловых полимеров с малеиновой кислотой и ее гомологами, получение теломеров, сульфирование сополимеров, полимеризация с сульфированными ненасыщенными высшими спиртами и др. От работ, ведущихся в этом направлении, можно ожидать важных практических результатов. [c.198]

Цианэтилцгллюлоза - пример простого эфира целлюлозы, получаемого взаимодействием целлюлозы в присутствии щелочного катализатора с винильным соединением, содержацим электроноакцепторный заместитель, а именно с акрилонитрилом. Считают, что цианэтилирование целлюлозы идет по следующему механизму сначала под действием щелочного катализатора происходит ионизация целлюлозы, а затем полианион целлюлозы как нуклеофил взаимодействует с поляризованными молекулами акрилонитрила. [c.615]

Скорость цианэтилирования целлюлозы увеличивается, а количество побочных продуктов уменьшается, еслп процесс проводить в присутствии нек-рых солей, нанр. Na NS, Na l, Nal, вызывающих набухание целлюлозы. В описанных выше условиях при примене-нпн этих солей можно получать Ц. с содержанием азота до 11%. [c.437]

С целью получения таких эфиров целлюлозы нами осуществлено взаимодействие цианэтилированной целлюлозы (ЦЭЦ) с оксиметилфосфиновой кислотой (ОМФК) по следующей схеме [c.390]

При фосфорилировании цианэтилированной целлюлозы хлорангидридами фенил-, дифенил-фосфорной, метилфосфоновой кислот механическая прочность конечных продуктов сохраняется, а устойчивость к водному, кислотному и щелочному гидролизу возрастает. [c.415]

Оксиметилфосфиновая кислота в водном и спиртовом растворах мочевины фосфорилируег цианэтилированную целлюлозу при этом образуется смешанный эфир целлюлозы, содержащий остаток фосфиновой кислоты и цианэтильные группы. [c.415]

Рис. 64. Зависимость скорости цианэтилирования целлюлозы от концентрации растворов NaOH (продолжительность цианэтилирования 4 ч при 40 °С, содержание целлюлозы 1 моль. акрилонитрила 15 моль, NaOH 1 моль).

Опубликованы [85] ИК-спектры целлюлозы в ближней ИК-области. В работе [86] исследовано ИК-поглощенпе побочных продуктов цианэтилирования целлюлозы из хлопка. Поглоще- [c.472]

Реакция цианэтилирования подробно исследована в многочисленных работах американских и советских исследователей [169]. Цианэтиловые эфиры целлюлозы обладают повышенной термостабильностью, кислотостойкостью, а также устойчивостью к свету. Пленки из цианэтилцеллюлозы имеют высокие диэлектрические показатели. Однако метод цианэтилирования целлюлозы действием акрилонитрила в присутствии NaOH имеет существенные недостатки, [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология