Ион-молекулярные реакции, в газовой фазе

ИОННО-МОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ [c.306]

Детальные масс-спектрометрические исследования элементарных ионно-молекулярных реакций в газовой фазе были начаты в нашей лаборатории более 15 лет назад [19] через несколько лет в эти исследования начали включаться многие другие лаборатории в разных странах [20]. В настоящее время собран очень большой материал, уже опубликовано примерно 200 работ. [c.192]

ОН был (и будет) применен. При этом мы надеемся осветить некоторые особенности химии ионов в газовой фазе, она резко отличается от реакций в жидкой фазе. Читатель должен помнить, что существует еще несколько инструментальных методов, которые можно с успехом использовать для изучения ионов и ион-молекулярных реакций в газовой фазе. Эти методы могут быть (и в некоторых случаях были) применены для решения тех проблем, изучение которых методом ИЦР рассмотрено ниже. Заинтересованного читателя мы отсылаем к очень хорошим обзорам [5—8] для более детального и систематизированного изучения этой бурно развивающейся области. [c.350]

Ионно-молекулярные реакции в газовой фазе [c.311]

Если образец возможно превратить в низкотемпературный газ, ионы можно получить с помощью пучка электронов из нагретого катода. Этот процесс известен как ионизация с помощью электронного удара (ЭУ). Ионы могут образоваться также в результате вторичного процесса при протекании ион-молекулярной реакции в газовой фазе. Этот способ называют химической ионизацией (ХИ). Разработаны и другие механизмы обеспечения энергии для образования ионов в газах, но они применяются реже. [c.450]

Изучение столкновений частиц играет большую роль почти во всех исследованиях микроскопической структуры вещества. Прогресс в ядерной и атомной физике, в физике элементарных частиц многим обязан анализу явлений рассеяния частиц при столкновениях. Однако в физике молекул исследования столкновений до недавнего времени занимали довольно скромное место по сравнению со спектральными методами исследований. Пожалуй, только масс-спектрометрия являлась единственным экспериментальным методом, получившим широкое распространение в химии и физике молекул. В последние 10—15 лет положение значительно изменилось бурно развивались такие методы исследования молекул, как фотоэлектронная спектроскопия, спектроскопия электронного удара, совершенствовались экспериментальные методы изучения ионно-молекулярных реакций в газовой фазе и методы исследования резонансных процессов при взаимодействиях электронов с молекулами. [c.3]

Условия эксперимента при изучении ион-молекулярных реакций в газовой фазе требуют проведения только быстрых реакций. Отсюда следует, что все наблюдаемые реакции должны быть экзотермическими. Для реакции (29) это означает, что РА (М ) > >РА Жх). Исследования обменных реакций типа (29) с различными соединениями Мж и Мг приводят к следующему ряду неравенств [c.61]

Ионно-молекулярные реакции — широкий класс реакций высокореакционноспособных ионов [33]. В него входят реакции передачи заряда, передачи протона и собственно ионно-молекулярные реакции, в которых передается атом или группа атомов (сложный или простой ион). Большая информация о сечениях ионно-молекулярных реакций в газовой фазе, а для отдельных реакций и констант скорости (определение констант скорости реакций методом масс-спектрометрии —весьма трудоемкая задача) собрана в [35]. Однако следует заметить, что там большинство сечений и констант скоростей определены для ионов, ускоренных в электрическом поле, а в процессах химии высоких энергий, как правило, даже в условиях низкотемпературной плазмы, ионы не получают заметной избыточной кинетической энергии. Поэтому лучше использовать значения сечений и констант, полученных масс-спектрометрически при наименьших кинетических энергиях ионов. Обычно сечение и константы ско- [c.60]

В литературе отсутствуют сведения о ион-молекулярных реакциях в газовой фазе кремнийорганических ацеталей с ионами HJ. Изучение таких взаимодействий может дать ответ на некоторые вопросы по особенностям строения подобных соединений. [c.168]

Как уже говорилось, одной из двух ионно-молекулярных реакций в газовой фазе является перезарядка. В конденсированной фазе ей соответствует миграция дырки по веществу. Очень интересным в связи с изложенным является вопрос о подвижности дырок в конденсированных веществах, являющихся объектами радиационно-химических исследований. Подвижность электронов в чистых жидких углеводородах составляет 10 см /сек-в, подвижность электронов в монокристаллах, конденсированных ароматических веществ, измеренная Кеплером [42], составляет 1 сл /сек-в. Измерения Франкевича и Яковлева [43], правда, уже несколько более косвенные, показали, что миграция заряда, образованного излучением, по углеводородной цепи имеет эффективную энергию активации 1,5 ккал/молъ, а перескок дырки с молекулы на молекулу активирован в 10 раз сильнее. [c.196]

В работах, выполненных в лаборатории В. Л. Тальрозе, было показано [12], что ионно-молекулярные органические реакции могут происходить не только в иаздкой, но и в газовой фазе. Установлено фундаментальное свойство таких реакции с переходом водорода, а именно отсутствие энергии активации. Это обусловливает большую роль ионно-молекулярных реакций в химии высоких энергий, в радиационной химии, химии и фотохимии плазмы, химии высоких температур, космохимии. В ходе исследования ионно-молекулярных реакций был открыт устойчивый ион метония СН . Это позволило по-новому поставить вопрос о возможных валентных состояниях углерода. В процессах типа ионно-молекулярной перезарядки был установлен важный факт легкости перехода кинетической энергии иона во внутреннюю при столкновениях многоатомных частиц. На основе проведенных исследовани были развиты общие теоретические представления о механизме ионно-молекулярных реакций в газовой фазе. Разработан оригинальный метод проведения реакций атомов с молекулами в газовой фазе с целью определения констант скоростей этих реакций — метод диффузионного облака в потоке. Этот метод позволил изучать реакции в условиях отсутствия влияния стенок реактора [13]. [c.23]

Спектроскопия ионного циклотронного резонанса является новой высокоэффективной экспериментальной методикой как даю количественного изучения кинетики, равновесия и механизмов ионно-молекулярных реакций в газовой фазе без влияния растворителя, так и дая детального исследования вяюшия молекул реакционной среды на направление и характер проте- [c.5]