Молекулярность реакций газовых

Основной материал первых шести глав перестроен и преподносится в более логической и легче усвояемой последовательности. Хотя эти главы формально не отделены от остальной части книги, в действительности они составляют единый учебный цикл, где вводятся качественные представления химии об атомах и молях, стехиометрии, теплоте реакций, газовых законах и молекулярно-кинетической теории, химическом равновесии и кислотно-основном равновесии. Эти главы были вновь продуманы и переписаны одним из авторов как единое целое, с включением большего числа примеров и упражнений, которые даются в конце каждой главы. Представление о моле, правила составления химических уравнений и общие представления о стехиометрии теперь вводятся в первых двух главах, что позволяет студентам своевременно подготовиться к проведению лабораторных работ. В то же время стехиометрия, которая может показаться одним из скучнейших разделов химии, а также понятие о теплоте реакций представлены как иллюстрации к одному из важнейших физических принципов-закону сохранения массы и энергии. Длинная, но важная глава [c.9]

Приведенные оценки верны и для газовых би.молекулярных реакций при низких давлениях, когда они протекают как реакции третьего порядка. Согласно (П1.31) в выражение для константы скорости в этом случае входят в числитель две константы скорости бимолекулярных стадий и к , кроме того, в числитель входит одна, а в знаменатель две константы скорости мономолекулярных стадий к , /г.р и к. Поэтому порядок предэкспоненциального множителя, оцененного по (П1.31), совпадает с оценкой фактора тройных соударений по (П1.77). Например, реакция [c.132]

При молекулярном механизме каталитической реакции происходит обмен атомами между катализатором и реагирующими веществами. Примером молекулярного механизма газовых каталитических реакций может служить перенос атома кислорода или хлора так протекает окисление диоксида серы оксидами азота [c.222]

ОН был (и будет) применен. При этом мы надеемся осветить некоторые особенности химии ионов в газовой фазе, она резко отличается от реакций в жидкой фазе. Читатель должен помнить, что существует еще несколько инструментальных методов, которые можно с успехом использовать для изучения ионов и ион-молекулярных реакций в газовой фазе. Эти методы могут быть (и в некоторых случаях были) применены для решения тех проблем, изучение которых методом ИЦР рассмотрено ниже. Заинтересованного читателя мы отсылаем к очень хорошим обзорам [5—8] для более детального и систематизированного изучения этой бурно развивающейся области. [c.350]

В книге рассматривается узловой вопрос современной кинетики жидкофазных систем — вопрос влияния среды в реакциях различных типов. Обсуждается влияние растворителя на реакции между ионами, молекулярные реакции диполь-дипольного типа, реакции переноса электронов между двумя неорганическими катионами, реакции одинаковых частиц, происходящие в газовой и жидкой фазах. Приводится обширный экспериментальный материал и дается современная теория рассматриваемых явлений. [c.4]

К реакциям третьего порядка относятся лишь очень немногие процессы в растворах и в газовой фазе. (Примерно по той же причине, по которой гораздо реже случаются авиационные катастрофы, в которых участвуют три самолета, а не два.) Известные случаи трп-молекулярных реакций в растворах и в газовых фазах, как уже отмечалось ранее, это реакции типа [c.143]

Простейший случай гомогенного катализа — газовый катализ как цепных, так и молекулярных реакций. В качестве примера катализируемой цепной газовой реакции рассмотрим окисление окиси углерода в присутствии паров воды. [c.67]

ИОННО-МОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ [c.306]

Ионно-молекулярные реакции в газовой [c.307]

Как уже отмечалось, в газовой ф>азе, в отличие от раствора, реагирующая молекула может использовать только свои внутренние ресурсы не может быть и речи, по крайней мере при обычных давлениях, о совместных действиях с другими молекулами. Поэтому в газовой фазе должна быть особенно заметна роль заместителей. Ключ к природе переходного состояния дает тот факт, что и а-, и р-заместители влияют на связь углерод — галоген, а также аналогия с реакциями 1 и 5. 1 в растворе. Обе эти реакции протекают через переходное состояние, включающее общий карбониевый ион. В свете современных теорий молекулярных реакций в газовой фазе можно думать, что переходное состояние возникает в результате перераспределения энергии внутри молекулы, ведущего к концентрации энергии по связи углерод— галоген. Факты требуют также, чтобы последующее растяжение связи углерод—галоген сопровождалось поляризацией в смысле —X ". Можно представить следующие структуры для описания переходного состояния [c.301]

Если реакция протекает в газовой фазе и ускоряется подачей энергии извне, предполагают радикальный механизм. Молекулярные реакции не требуют катализатора. Известно, что в общем случае катализаторы влияют, но очень незначительно, на реакции Дильса — Альдера. Однако некоторые из них сильно ускоряются в присутствии хлористого алюминия [5]. [c.13]

В жидкой фазе повышается эффективность ионно-молекулярных реакций. Подобные реакции, в частности реакции передачи протона или атома водорода, наблюдались во многих случаях в газовой фазе с помощью масс-спектрометра [6] [c.351]

Для выяснения сольватационных эффектов необходимо иметь сведения об изучаемом процессе и в данном растворителе, и в газовой фазе. В течение длительного времени химики были лишены такой возможности и лишь за последние два десятилетия положение изменилось благодаря разработке методов изучения газофазных ионно-молекулярных реакций спектрометрии ион-циклотронного резонанса, масс-спектрометрий высокого давления, масс-спектрометрии с химической ионизацией и др. [224, 225], позволяющих изучать как равновесие, так и кй-нетику процессов. [c.75]

В литературе отсутствуют сведения о ион-молекулярных реакциях в газовой фазе кремнийорганических ацеталей с ионами HJ. Изучение таких взаимодействий может дать ответ на некоторые вопросы по особенностям строения подобных соединений. [c.168]

В первой части этого курса были рассмотрены различные по химической природе и геометрической структуре адсорбенты, применяемые в молекулярной газовой и жидкостной хроматографии от одноатомного адсорбента с однородной плоской поверхностью графитированная термическая сажа) до непористых и микропористых солей, кристаллических микропористых и аморфных оксидов (на примере кремнезема) и органических пористых полимеров, а также способы адсорбционного и химического модифицирования адсорбентов. При этом были рассмотрены химия поверхности и адсорбционные свойства этих адсорбентов — поверхностные химические реакции, газовая хроматография, изотермы и теплоты адсорбции и происходящие при модифицировании поверхности и адсорбции изменения в ИК спектрах. Уже из этой описательной части курса видно, что свойства системы газ — адсорбент в сильной степени зависят как от химии поверхности и структуры адсорбента, так и от природы и строения адсорбируемых молекул, а также от их концентрации и температуры системы. Приведенные экспериментальные данные позволили рассмотреть и классифицировать проявле- [c.126]

При 300 К для реакции N204 = 2Ы02 константа равновесия Кр = 0,174. Какой будет средняя молекулярная масса газовой равновесной смеси при Р = 1 бар [c.34]

ИОННО-МОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ, элементарные р-ции, происходящие в газовой фазе при столкновениях ионов с нейтр. частицами. И.-м. р. с переходом атомов и атомных групп идут исключительно быстро (константы скорости 10 ° — 10" ° см /с) и без энергии активации, если при р-ции сохраняется орбитальная симметрия (см. Вудворта— Гоффмана правила). Поэтому прн наличии в среде нейтр. партнера, с к-рым возможна экзотермич. р-ция, ион реаг. с ним практически при первом соударении. [c.225]

К осн. фундаментальным достижениям X. в. э. относятся открытия сольватированного электрона, ионно-молекулярных реакций орг. соед. в газовой фазе, селективного возбуждения и диссоциации онредел. хим. BH.ieii под действием лазерного излучения, низкотемпературного предела скорости хим. р-ций, многоквантовых фотохим. р-ций (см. Двухквантовые реакции), установление аависимости сечения р-дий от кинетич. энергии и энергии возбуждения взаимодействующих молекул, от их взаимной орнентации, объяснение механизмов разрушения слоя озона в верхней атмосфере. [c.653]

При физ.-хим. исследованиях условно выделяют область низких Т. (см. Криохимия) и область высоких Т. (обычно 500-3000 К), к-рую рассматривают как химию высоких Т., или просто высокотемпературную химию. Т. в интервале 500-3000 К получают методами радиационного и лазерного нагрева, электронной и ионной бомбардировки. Объекты высокотемпературной химии, как правило, - неорг. соединения. Характерными чертами высокотемпературных хим. процессов являются 1) сравнительно малая роль констант скорости, энергий активации и т. п. кинетич. факторов, поскольку скорость р-ций высока и в системе быстро устанавливается равновесие 2) увеличение роли газовой (паровой) фазы из-за интенсивных процессов испарения 3) необходимость учета влияния заряженных частиц-ионов и электронов, возникающих в результате термодиссоциации (см. Ионы в газах, Ионно-молекулярные реакции). Высокотемпературными процессами являются мн. металлургич. произ-ва, процессы напыления пленок, монокристаллов выращивания из газовой фазы и др. [c.520]

До последнего времени в газовой фазе было изучено лишь очень ограниченное число реакций, обычно протекающих в растворах [32]. По этой причине для изучения зависимости скорости реакции от растворителя применяли практически только Ьторой путь, тогда как первый использовали в основном для исследования неионных реакций, т. е. реакций, протекающих без разделения зарядов и без делокализации заряда на стадии активации, например перициклических реакций, в которых из нейтральных исходных веществ образуются нейтральные продукты. Что же касается реакций, протекающих по ионному механизму и сопровождающихся существенным разделением или делокализацией заряда на стадии активации (например, реакций с переносом протона или ионно-молекулярных реакций ти- [c.182]

В заключение следует подчеркнуть, что рассмотренные выше Исследования реакций в газовой фазе позволили по-новому взглянуть на роль сольватации в ион-молекулярных реакциях. Впервые представилась возможность изучать собственную реакционную способность реагентов в газофазных ион-моле- сулярных реакциях и оценивать ее связь с реакционноспособ-ностью тех же реагентов в растворе. Очевидно, что в любом случае газофазные реакции между сольватированными ионами и молекулами, в которых нуклеофил переносит молекулы растворителя к промежуточным комплексам, резко отличаются от [c.202]

Работая при больших давлениях газа, чем обычно используются в аналитической масс-спектрометрии, можно изучать разнообразные ион-молекулярные реакции. Можно, например, генерировать карбениевые ионы и пентакоординированные карбониевые ионы соответственно протонированием олефинов или насыщенных углеводородов и изучать энергетические закономерности этих процессов. Подобные основности в газовой фазе выражают обычно как —АН протонирования и называют эту величину сродством к протону ряд этих значений приведен в табл.2.7.6. [c.525]

Углеводороды и их производные разлагаются н газовой фазе при умеренно высоких температурах. Пожалуй, наиболее известной из этих реакций разложения является крекинг высших углеводородов в связи с его большим значением в химии нефти. Однако термическое разложение низших углеводородов, галоидалкилов, альдегидов, кетонов и простых эфиров приобрело большой интерес для специалистов по кинетике начиная с 1920 г. В ранних исследованиях эти реакции разложения трактовались как простые моно-молекулярные процессы и их изучение использовалось для проверки теорий мономолекулярных реакций, например теории Линдемана. Дальнейшие исследования показали, что многие из этих реакций сложны. Некоторые из этих сложных пиролитических процессов протекают почти исключительно по цепному механизму относительно других процессов было предположено, что в них цепные и молекулярные реакции протекают параллельно. [c.379]

Таким образом, в отличие от ионно-комплексного, или кислот-HO-O HOBHQFO процесса нитрования ароматических соединений, нитрование предельных углеводородов представляет собою радикально-молекулярную реакцию. Различия в типе механизма реакций определяют и особенности протекания самих реакций. Нитрованию предельных углеводородов будут шособствовать катализаторы, характерные для радикальных реакций. В отличие от нитрования ароматических соединений, для чего необходима полярная жидкая фаза, реакции нитрования предельных углеводородов должны проводится в любой неполярной фазе, обеспечивающей необходимую диффузию, в том числе в газовой фазе. [c.389]

Основные научные работы связаны с изучением кинетики химических реакций, протекающих под действием различных физических факторов, особенно излучений, и с применением физических методов исследования в химии, в частности масс-спектрометрии для исследования реакций свободных радикалов и ионов. Обнаружил (1952) реакции органических ионов с молекулами в газовой фазе. Показал (1959), что отсутствие энергии активации — основная черта ионно-молекулярных реакций, за исключением тех, которые протекают с изменением орбитальной симметрии. Открыл (1959) ион ме-тония. Ввел (1957) правило последовательности ионных стадий сложных радиационно-химических превращений в газах ионизация — ионно-молекулярные реакции — рекомбинация заряженных частиц. Создал (1969) первый химический [c.482]

Химические реакции в твердой, жидкой и газовой фазе обычно обсуждаются для изолированных молекул, тогда как реальное их поведение является результатом групповых эффектов активации молекул при столкновении. Поскольку масс-спектры (за исключением химической ионизации) измеряются при низких давлениях, когда ион-молекулярные реакции маловероятны, интерпретация их в терминах изолированных молекул достаточно удовлетворительна. Однако ввиду низкой концентрации ионов возникают серьезные огратшчения при их исследовании, а именно для определения строения и внутренней энергии ионов невозможно использовать дру- [c.14]

В наиболее чистом виде все описанные процессы происхс дят в газовой фазе. В конденсированной фазе более вероятно становится рекомбинация ионов и радикалов, а также дезактг вация возбужденных молекул путем передачи энергии, поэтом число продуктов радиолиза уменьшается по сравнению с газе вой фазой. В газовой фазе возбужденные молекулы могут с шествовать длительное время, в результате чего весьма вероят кой становится их диссоциация. В жидкой фазе более вероятным становятся ионно-молекулярные реакции. [c.126]

В заключение можно сказать, что в газовой фазе горячее замещение и термализованные атомнорадикальные реакции по-видимому, являются процессами первостепенной важности, причем имеется мало или вообще отсутствуют доказательства протекания ионно-молекулярных реакций. К жидкой фазе применимы те же соображения сопутствующее протекание побочных реакций как источник помех принимает даже более угрожающие размеры, поскольку исследователи используют излучения реактора для осуществления реакций с горячими атомами. Для твердого состояния, конечно, больший интерес представляет роль радиационного и термического отжигов и их взаимосвязь с радиационным разложением их истинная природа почти ясна. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология