Методы экспериментального изучения ионной полимеризации

Методы экспериментального изучения ионной полимеризации [c.41]

Скорость реакции полимеризации некоторого полимера возрастает с повышением температуры. По ионному или радикальному механизму протекает эта реакция Какие экспериментальные методы, кроме изучения влияния температуры, можно использовать для определения типа инициирования процесса полимеризации [c.277]

Во-вторых, детальное изучение многих сложных химических реакций выявило важную роль активных промежуточных продуктов свободных атомов и радикалов в цепных реакциях, лабильных ионов и ион-радикалов в ионной полимеризации, возбужденных состояний молекул в фотохимических и радиационно-химических реакциях, лабильных комплексов в гомогенном катализе. Для изучения таких активных соединений, реагирующих очень быстро, в кинетике разработаны специальные методы и аппаратура. Можно с полным правом сказать, что современная экспериментальная кинетика есть в значительной своей части кинетика быстро реагирующих активных частиц. [c.367]

Роль процессов полимеризации — деполимеризации в поверхностных водах была исследована на примере кремневой кислоты. Изучению состояния ее в водах посвящены многие работы [И, 21, 23, 44—49], в которых указывается на существование многочисленных форм кремневой кислоты. Различают пять основных форм истинно растворенную (ионную или молекулярную) и агрегатную коллоидную, адсорбционную, взвешенную и связанную с органическим веществом. Существованием этих форм объясняют наблюдаемое экспериментально различие (до 3—40%) в результатах прямого определения кремневой кислоты в поверхностных водах спектрофотометрическим методом (по реакции образования синего кремнемолибденового комплекса и определения после предварительной деполимеризации всех форм кремневой кислоты сплавлением сухих остатков вод со смесью буры и соды). [c.99]

Уникальная в мировой литературе монография в области ионной полимеризации — основы большинства наиболее важных технологических процессов получения полимеров. Существенное достоинство книги — сочетание серьезного теоретического подхода к процессу полимеризации и широкого анализа различных экспериментальных методов изучения полимеризующихся систем. Характерно глубокое изложение теоретических и практических вопросов термодинамики полимеризации — вопросов, почти не освещавшихся в литературе. [c.264]

Попытка оценить возможность разрешения затронутых нами проблем приводит к следующим соображениям. В последнее время значительно уменьшился разрыв между чисто кинетическими исследованиями и работами по изучению различных физикохимических характеристик полимеризующихся и модельных систем. Дальнейшее усиление этой тенденции, присущей многим научным центрам, работающим в области изучения механизма ионной полимеризации, позволяет предвидеть уже в ближайшие годы более существенный отход от феноменологического или одностороннего (т. е. основанного на данных лишь одного из возмон -ных методов исследования) описания процесса. Однако одно только сочетание различных методов изучения, даже при дальнейшем совершенствовании экспериментальной техники, трудно считать достаточным условием для решения любой из конкретных задач, входящих в круг нерешенных проблем. Могут понадобиться новые экспериментальные идеи, которые по своему значению были бы сопоставимы, например, с методом вращающегося сектора или методом посева , позволившими найти путь прямого определения абсолютных констант э. 1ементарных реакций в процессах радикальной и ионной полимеризации. В частности, это может оказаться необходимым для разграничения микро - [c.285]

Эта схема составлена на основании экспериментальных данных, полученных следующими методам,и измерением светопо-глощения растворов в пределах pH от 5 до 14 (pH регулировалось добавками щелочи и пропусканием СОг) измерением скорости диффузии ионов препаративным и аналитическим путем кондуктометрическим титрованием растворов полученных солей серной или хлорной кислотой рентгенографическим изучением солей. Степень полимеризации ниобатов очень высока при pH между 4,6 и 9 существует, по-видимому, полимер с молекулярным весом около ЭООО (данные диффузионных измерений) в области pH от 9 до 13 находятся в состоянии равновесия два вида полимеров, отличающихся по составу (данные измерения светопоглощения), но практически не отличающихся по молекулярному весу, который в этом случае приближается к 1000. [c.140]

Довольно типичной системой с сильной связью является 4-ВП, адсорбированный на АС/400. Результаты изучения температурной зависимости общей скорости П0лимеризащ1и в этой системе методом ИК-спектроскопии [48] приведены на рис. 3.17. Видно, что зависимость имеет сложный характер наклон кривой в интервале температур 30-90 °С соответствует энергии активации Е = 46,3 кДж/моль, а при температуре ниже 20 °С = 7,4 кДж/моль. Столь сильное уменьщение Е с понижением температуры, видимо, связано с изменением механизма полимеризации от радикального при высоких температурах к ионному при пониженных. Ослабление ингибирующего действия кислорода с понижением температуры ниже 20°С подтверждает это предположение. Здесь мы рассмотрим лишь радикальную полимеризацию 4-ВП на АС/400 по данным работы [48]. При 50 °С скорость полимеризации в этой системе в 5-10 раз меньше, чем, например, для ММА и ВА на той же подложке в сравнимых условиях эксперимента (т.е. в типичных системах со слабой связью). Существенно более низкими оказываются и молекулярные массы полимеров 4- и 2-ВП, образующихся на аэросиле. Общая энергия активации радикальной полимеризации 4-ВП значительно выше, чем в системах со слабой связью. Анализ возможностей перехода реакции роста цепей полимеризации 4-ВП в диффузионную область, проведенный по схеме, рассмотренной в разд. 3.2.3, с использованием экспериментально определенного значения коэффициента поверхностной диффузии 10 — 10 см /с, показал, что реакция протекает в кинетической области. Следовательно, наблюдаемые особенности кинетики не связаны с диффузионными эффектами. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология