Комплексы с фосфинами

Порядок стабильностей для комплексов Ag(I) и, вероятно, кадмия с замещенными бензолсульфонатами следующий фосфор > мышьяк > азот. Комплексы кадмия гораздо менее стабильны, чем комплексы Ag (I), и отличие в устойчивости между комплексами с фосфинами и аминами значительно меньше. Это может быть обусловлено тем, что -электроны кадмия связаны гораздо прочнее и менее доступны для образования я-связи [6].. [c.56]

Энергия вакантной я-орбитали лиганда выше, чем у я-орбиталей атома металла. В этом случае в результате взаимодействия Гз -орбиталь атома металла стабилизируется относительно -орбиталей и значение увеличивается (рис. 10-Иа). К этой группе относятся комплексы с фосфином, арсином и с другими лигандами, имеющими как вакантные я-орбитали высокой энергии, так и заполненные низкой энергии, например, с СГ, Вг , 1 , СО, СК , Ру и т. д. 1 [c.432]

Подробный обзор работ по комплексам с фосфинами, арсинами и стибинами. Ч а т т Дж., П о с о и П. Л., В е н а н ц и Л. М., в сб. Химия металлоорганических соединений , под ред. Г. Цейсса, Мир, 1964. [c.158]

Если в свободном состоянии лиганд НН является более сильной кислотой, чем К Н, то во внутренней сфере комплекса при прочих равных условиях относительная склонность к отщеплению протона сохранится. Так, комплекс [М(ЫНз)5(Н25)]"+ должен быть более сильной кислотой, чем [М(ЫНз)5(Н20)] 1 , потому что в свободном состоянии кислота Н З сильнее, чем НаО. По этой же причине комплексы с фосфином РНз должны быть более сильными кислотами, чем комп- [c.261]

Нри внесении ртутной соли в фосфористый эфир в эквимолекулярных соотношениях или в отношении 1 моль ртутной соли на 2 моля эфира нами были получены продукты, соответствуюпще соединению 1 моля эфира на 1 моль ртутной соли. Соединения с н.пропиловым эфиром и фениловым эфиром были получены в виде густых сиропов. Определение молекулярных весов криоскопическим методом в бензольном растворе дало величины, отвечающие удвоенной молекуле. Таким образом, полученные нами ртутные комплексные соединения соответствуют типу Б комплексов с фосфинами. Физические свойства полученных соединений представлены в таблице. [c.469]

Взаимодействие алкильного комплекса с фосфинами приводит к образованию ацильного комплекса, содержащего одну группу фосфина, например [25] [c.109]

Понижение частоты можно объяснить увеличением вклада структуры б, что соответствует увеличению порядка связи металл — углерод. Это определяет повышенную устойчивость комплексов с фосфинами и фосфитами. [c.109]

Полученные данные, а также результаты, показавщие полное отсутствие активности контактов I и П при разложении в токе гелия и проведении эксперимента в инертном газе, позволили нам высказать предположение о механизме гидрирования и изомеризации на никель-герма-ниевых комплексах с фосфинными лигандами. [c.172]

Более того, в противоноложность гидрированию на гетерогенном катализаторе, когда обычно происходит рассеяние дейтерия по всей молекуле, здесь можно осуществить селективное присоединение дейтерия к двойной связи. Наконец, если использовать комплексы с фосфинами, которые оптически активны либо за счет асимметрического атома фосфора, либо за счет атома углерода группы, связанной с фосфором, то удается провести асимметрическое гидрирование. Этот способ был использован для того, чтобы получить. из стиролов о- и ь-а-аминокислоты, ряд которых имеют важные физнологические свойства [например, ь-ДОФА . (днокси-фенилаланин), применяемый при лечении болезни. Паркинсона]. [c.628]

Как Ru", так и Os" образуют комплексы типа [M(diars)2X2], где X — галоген или S N . Такие комплексы образуются прн обработке избытком арсина галогенидов Ru " или [Os Xg] в спиртовом растворе арсин здесь играет роль восстановителя. Указанные комплексы являются неэлектролитами и имеют желтую, оранжевую или коричневую окраску. Известны также мономерные триарсиновые комплексы [51, а также разнообразные смешанные комплексы с фосфинами и арсинами (см. ниже) все они являются неэлектролитами. [c.427]

Гидридные комплексы с фосфинами и арсинами получают из соответствующих галогенидов (г ис-изомеры обычно более реакционноспособны) при действии на них любых реагентов — переносчиков водорода, например КОН в этаноле, Нг при 50 атл/95°, Ь1АШ4 в ТГФ или лучше всего 90%-ного водного гидразина, например [c.470]

Исследование реакций взаимного вытеснения лигандов показывает, что прочность связи боргидрида алюминия с алкильными соединения.ми элементов V и VI групп изменяется в следующем порядке Ы Р>Аз и 0>5, в то время как для гидридов и алкк--лов алюминия комплексы с аминами прочнее, чем комплексы с фосфинами [348]. Для борана комплексы с фосфинами прочнее [c.444]

Гидрид алюминия не образует комплексов с фосфином и его метильными производными. Триметилфосфин не вытесняет триметиламина из А1Нз-Ы(СНз)з (в отличие от соответствующих борных соединений), и комплекс с триметилфосфином не образуется при действии хлористого водорода на эфирный раствор алюмогидрида лития в присутствии триметилфосфина [79]. [c.502]

Комплексы алюминийтриалкилов с первичными и вторичными аминами при нагревании до 90° отщепляют молекулу предельного углеводорода с образованием соответствующего диалкил-алюминийамина [48]. Так же ведут себя комплексы с фосфинами, но разложение начинается при более высокой температуре (выше 200°). [c.222]

В табл. 1 представлены данные о полученном нами новом комплексном соединении триизопроиилфосфита с роданистой медью. Данные молекулярных весов показывают, что комплексы типа СиХ-Р(0К)з имеют утроенную молекулу и, таким образом, отличаются от аналогичных комплексов с фосфинами (СпХ РНз), которым придается учетверенный молекулярный вес [9]. Следует, однако, отметить, что экспериментальные значения молекулярного веса для СиХ РКз лежат между утроенным и учетверенным значениями. [c.453]

Полученные комплексные соединения галоидных солей двухвалентной ртути с триалкилфосфитами [ (RO)зP HgX2]2 являются аналогами соответствующих комплексов с фосфинами [RsP HgX2]2 и принадлежат к мостиковому типу. [c.472]

Для нульвалентных никеля, палладия и платины получены моноядерные моноацетиленовые комплексы с фосфинами и арсинами типа (КзЕ)2М(Н С2Н"). Ацетиленовые комплексы никеля, как правило, нестабильны, за исключением гексафторбутииового комплекса, который устойчив в твердом состоянии [57, 58, 255]. бис-(Трифенилфосфин)ацетиленовые комплексы платины более устойчивы, чем соответствующие ацетиленовые комплексы палладия и олефиновые комплексы платины [256]. Некоторые из них могут храниться в течение года без разложения. Частота валентных колебаний координированной тройной связи в ИК-спектрах комплексов сильно понижена и составляет около 1700 см для платины [31—33, 37, 61, 237, 238, 274], — 1800 см для палладия [58, 237] и — 1800 см - для никеля 158]. О сильном искажении тройной связи при координации свидетельствуют также данные измерений дипольных моментов комплексов платины величины дипольных моментов комплексов (PhsP)2Pt(XGeH4G2 eH4X) чувствительны ti полярному замещению в п-положение фенильного кольца [287]. Данные ЯМР-спектров и рентгеноструктурного анализа, обсуждавшиеся в разделе I, также указывают на сильное понижение порядка тройной связи в ацетиленовых комплексах платины. [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология