Конфигурация циклических соединений

В чисто качественной форме этот метод применяют для указания ненапряженных конфигураций циклических соединений. Напряженными называют те конфигурации, в которых валентные углы или длины связей сильно отличаются от нормальных. Этот термин вызывает представление о связях как о пружинах, исходящих из атома под определенным углом друг к другу и способных с некоторым напряжением изгибаться или растягиваться. [c.77]

При установлении конфигурации циклических соединений могут быть в общем использованы те методы, которые мы уже рассматривали в гл. 3 методы определения конфигурации хиральных молекул, если речь идет об определении конфигурации оптических антиподов, и методы определения цис-трамс-конфигурации, если речь идет о положении заместителей относительно цикла и друг относительно друга. [c.318]

В применении к определению конфигурации циклических соединений нашел применение своеобразный метод, который можно назвать методом превращения в вещество с меньшей симметрией. Например, при декарбоксилировании стереоизомерных 1,3-диметилциклопентан-2,2-дикарбоновых кислот транс-изомер I дает только одну монокарбоновую кислоту III, а г Нс-изомер II — две стереоизомерных монокарбоновых кис- [c.320]

Широко используются для определения конфигурации циклических соединений методы ЯМР и ИК-спектроскопии. Использование этих методов основано на определенных закономерностях, связывающих конформацию с характером ЯМР- и ИК-спектров конформационные особенности соединения в свою очередь позволяют сделать вывод о его конфигурации. Соответствующие примеры мы рассмотрим позднее. [c.324]

Первые четыре главы касаются структуры важнейших классов органических соединений, их номенклатуры, нахождения в природе и использования. Здесь же приводится несколько химических реакций для иллюстрации переходов функциональных групп друг в друга, а также для выявления принципов, применяемых при определении структуры путем деградации. В гл. 5 рассматривается химическая связь в выражениях резонансного метода и метода молекулярных орбит. В гл. 6 обсуждаются вопросы стереохимии на основе валентных углов и расстояний, свободного и заторможенного вращения вокруг связей, а также на основе симметрии молекул и конфигурации циклических соединений. В гл. 7 показана зависимость между физическими свойствами органических соединений и их структурой. В гл. 8 вводится вопрос о соотношении между структурой соединения и его химической реакционной способностью. Реакции кислот и оснований, знакомые студентам из курса общей химии, использованы для иллюстрации резонансного, индуктивного и стереохимического эффектов. В гл. 9 разъясняется наша схема классификации органических реакций и вводятся механизмы реакций. В гл. 8 и 9 заложен переход от статических описаний органической химии к динамическим. [c.11]

Таким образом, в циклах возникают свои специфические стереохимические проблемы, которым посвящена данная глава. Прежде чем перейти к рассмотрению этих вопросов, остановимся на обозначении конфигурации циклических соединений. [c.103]

Обозначение конфигурации циклических соединений [c.103]

О методах экспериментального определения конфигурации, в частности и конфигурации циклических соединений речь будет в главе VI. [c.103]

ОБОЗНАЧЕНИЕ КОНФИГУРАЦИИ ЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ 105 [c.105]

Для определения геометрической конфигурации циклических соединений могут быть применены все те методы установления цис-транс-конфигурации, о которых шла речь в предыдущем разделе. Однако в циклических системах появляются некоторые особенности. Прежде всего следует иметь в виду, что о закрепленной г ыс-транс-конфигурации можно говорить только в случае жестких, т. е. трех-, четырех- и пятичленных циклов. В циклах с большим числом звеньев из-за пх подвижности уже нет закрепленной пространственной ориентации заместителей (см. стр. 100). [c.206]

УСТАНОВЛЕНИЕ КОНФИГУРАЦИИ ЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.207]

Этот способ может быть аналогично применен и для обозначения конфигурации каждого асимметрического центра в молекуле с несколькими асимметрическими атомами, конфигурации циклических соединений, молекулярной асимметрии спиранового и алленового типов, стерео-изомерных форм соединений ряда дифенила. [c.147]

Важным вспомогательным средством при определении конфигурации циклических соединений явилось правило Ауверса — Скита [6], первоначальная формулировка которого гласила транс-формы диалкилцикланов имеют более низкие температуры кипения, показатели преломления и плотности, но более высокие молекулярные рефракции, чем ч с-формы. В такой формулировке правило Ауверса — Скита было успешно использовано для определения конфигурации несложных производных циклопентана, имеющих в качестве заместителей метильные или этильные группы. Однако для [c.322]

Установите структурную формулу и конфигурацию циклического соединения состава С5Н6О4, которое с гидрокарбонатом натрия образует соль 5H404Na2 Исходное соединение не образует ангидрид, оптически неактивно, но может быть разделено на энантиомеры. [c.117]

Для определения конфигурации циклических соединений нашел применение своеобразный метод, который можно назвать методом превращения в вещество с меньшей симметрией. Например, при декарбоксилиро- [c.126]

Важным вспомогательным средством при определении конфигурации циклических соединений явилось правило Ауверса — Скита, современная формулировка которого звучит так в паре стереоизомерных дизамещенных циклоалканов более низкие температуру кипения, показатель преломления и плотность имеет изомер с диэкваториальной ориентацией заместителей. Это правило применимо лишь до тех пор, пока боковые цепи не слишком длинны [6]. На рис. 3.2 приведены экспериментальные данные по температурам кипения стереоизомерных диалкилцикло-алканов. Точки пересечения прямых, выражающих зависимость разности температур кипения цис- и транс-форм от общего числа атомов углерода [c.127]

При определении конфигурации циклических соединений, как и при определении конфигурации олефиновых цис-транс-томе-ров, широко пользуются физическими методами. Важным вспомогательным средством при этом является правило Ауверса—С кит а . согласно которому транс-формы диалкилцикланов имеют более низкие температуры кипения, показатели преломления и плотности, но более высокие молекулярные рефракции, чем ц с-формы. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология