Алкилбромиды реакционная способность

Реакционная способность галогеноводородов уменьшается в ряду HI > НВг > НС1 HF. Скорость реакции с HF слишком мала для прямого превращения спиртов в алкилфториды. Скорость реакции замещения резко снижается в ряду третичный > вторичный > первичный спирт. Для получения третичных алкилгалогенидов обычно достаточно насытить третичный спирт газообразным галогеноводородом при 0-10°С или обработать водной соляной, бромистоводородной или йодистоводородной кислотой в течение короткого промежутка времени при 0-20°С. Для получения первичных и вторичных алкилбромидов и алкил-йодидов обычно требуется нагревание смеси спирта, концентрированной бромистоводородной или йодистоводородной кислоты и концентрированной серной кислоты в течение нескольких часов. Вместо концентрированных водных растворов НВг и HI можно использовать бромиды и йодиды натрия и калия и концентрированную серную кислоту. Выходы алкилгалогенидов по этому методу обычно составляют 75-90% [c.244]

Из данных по реакционной способности алкилбромидов в 5 2-реакциях следует, что замедление скорости замещения при усложнении углеродного скелета радикала происходит, в основном, не при удлинении углеродной цепи, а при увеличении степени ее разветвленности. При этом наибольшее влияние оказывает разветвленность у атома углерода, соседнего с реакционным центром. По мере удаления разветвленности от реакционного центра это влияние затухает. [c.123]

В табл. 11-5 приведены данные, которые показывают, каким образом алкильные группы в а- и р-положениях оказывают влияние на реакционную способность алкилбромидов по отношению к иодид-иону. [c.269]

Тозилаты и другие сульфонаты можно восстановить алюмогидридом лития [896], боргидридом натрия в диполярном апротонном растворителе [897], триэтилборгидридом лития, системой BuaSnH—Nal [897а] или иодидом натрия и цинком в 1,2-диметоксиэтане [898]. Диапазон применимости этой реакции, по-видимому, такой же, как и реакции 10-77. При использовании алюмогидрида лития алкилтозилаты восстанавливаются быстрее, чем алкилиодиды и алкилбромиды, если в качестве растворителя используют эфир, но порядок реакционной способности меняется на обратный в диглиме [899]. Различие в реакционной способности настолько велико, что тозилатную группу можно восстановить ири наличии в молекуле галогена и наоборот. [c.178]

После этерификации реакционная способность фенола по отно-шенню к формальдегиду резко снижается. Поэтому при синтезе модифицированных резолов сначала конденсируют фенол с формальдегидом и только после этого в присутствии гидроксида натрия этерифицируют фенольные гидроксильные группы с помощью сильных электрофилов, таких как аллилхлорид, алкилбромиды, ал-килсульфаты, эпихлоргидрин и другие эпоксиды. Для того чтобы предотвратить образование полимера и С-алкилирование, этери-фнкацию проводят в мягких условиях. [c.110]

Относительная реакционная способность ряда алкилбромидов в приведенной ниже реакции следующая О = Н, 100 О = СНд, 3 О = С2Н5, 1 О = СН(СНз)о, 0,1 О = С(СНз)з, 0,0001. Объясните эти результаты. [c.175]

С2Н5Х > К1К2СНХ. Снижение реакционной способности обусловлено двумя эффектами индукционным влиянием алкильных групп, которые уменьшают э([)фективный положительный заряд на атакуемом атоме углерода, и стерическими препятствиями алкильных групп. Наблюдается изменение как энергии, так и энтропии активации. Ниже приведены данные, иллюстрирующие вклад индуктивного и стерического эффектов в энергию активации и изменение AS (кДж/моль) для реакции обмена между Вг и алкилбромидами КВг в ацетоне при [c.285]

Наилучщие результаты достигаются при использовании арилб- мидов и первичных алкилбромидов. Выход алкилбензолов резко уменьшается для вторичных алкилбромидов и алкилйодидов, третичные алкилгалогениды не вступают в эту реакцию. Такая последовательность реакционной способности становится понятной при рассмотрении механизма реакции. Первоначально из арилгалогенида и натрия образуется арилнатрий. Арилнатрнй затем выступает в роли нуклеофильного агента в реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения у насьпценного атома углерода алкилгалогенида с образованием алкилбензола [c.375]

Использование алкилбромидов в качестве алкилирующих агентов представляет собой приемлемый компромисс между реакционной способностью и доступностью соединения. Реагенты с высокой реакционной способностью, такие как нестабильные три-флаты ( F3SO2OR) и фторбораты триалкилоксония (Rs BF ), могут применяться для этерификации слабонуклеофильных и затрудненных спиртов в нейтральных условиях. Реакции с солями триалкилоксония в присутствии затрудненного основания позволяют избегать перегруппировок и рацемизации лабильных спиртов под действием освобождающейся кислоты уравнение (123) [c.66]

В полярографии алкилбромидов наблюдается более нормальный эффект алкильных групп их поведение довольно хорошо согласуется с реакционной способностью по механизму 3 2 [285[. По легкости восстановления алкильные группы располагаются в следующем порядке этил > н-пропил > изо-пропил, как и ожидается для 5дг2-подобного процесса. Кроме того, увеличение длины цепи в нормальных алкилбромидах уменьшает легкость восстановления, однако этот эффект наблюдается только до н-амилбромида, а все высшие бромиды восстанавливаются приблизительно при одних и тех же значениях Ех/ - [c.165]

Ламберт и Кобаяпш [287] подробно изучили влияния стерических эффектов на полярографические потенциалы полуволны алкилбромидов. Они нашли, что легкость восстановления тесно связана с реакционной способностью в реакциях, осуществляющихся по механизму 5д.2. Так, этилбромид и циклопентил-бромид восстанавливаются отиосителыю легко, но циклогексилбромид, и особенно циклобутил-, циклопропил- и неопентилбромиды восстанавливаются с трудом. Эти данные согласуются с механизмом замещения брома объемистым электродом со стороиы, противоположной атому брома. Потенциалы полуволны плохо коррелируют со скоростями реакций отщепления, это позволяет отвергнуть предположение, что полярографическое восстановление происхо- [c.165]

Для идентификации пика в этой работе можно применять почти исключительно хроматографические методы, так как количества радиоактивных продуктов чрезвычайно малы. В этом примере два соединения, которые невозможно разделить хроматографически на обычных наполненных колонках, были измерены методом вычитания, основанным на селективной реакционной способности. Две трубки (J и 2), наполненные нитратом серебра (который преимущественно реагирует с вторичными и третичными алкилбромидами [42]), были присоединены последовательно к выходу колонки перед трубкой с активированным углем (5) все три трубки были проверены на радиоактивность. Так как активность в трубке 2 равна исходной, то можно с уверенностью сказать, что в этой трубке не происходило реакции с нитратом серебра и что весь радиоактивный бром из 2-бром-бутана задержался в трубке I. [c.303]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкилбромиды реакционная способность: [c.333] [c.261] [c.997] [c.1681] [c.232] [c.151] [c.56] [c.66] [c.151] [c.525] [c.328] [c.264] [c.66] [c.66] [c.525] [c.20] [c.105] [c.303] [c.453] [c.338] [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология