Диазоаминобензолы перегруппировка

Получение диазоаминобензола и его перегруппировка проходят в среде анилина. [c.427]

Перегруппировка диазоаминобензола в я-аминоазобензол [c.366]

Реакция образования диазоаминобензола в отличие от собственно реакции азосочетания обратима, поэтому диазоаминобензол удается изомеризовать в и-аминоазобензол (т. е. нормальный продукт сочетания анилина с хлористым фенилдиазонием). Перегруппировка катализируется кислотами ее осуществляют путем нагревания диазоаминобензола в растворе анилина до 30— 45° С в присутствии солянокислого анилина (катализатором является сопряженная кислота анилина СвНаМНз) [c.138]

Перегруппировку полученного диазоаминобензола в я-амино-азобензол осуществляют нагреванием с солянокислым анилином. [c.173]

При этом в растворе остается свободный анилин, который можно выделить. Если красный краситель и свободный анилин в реакции не образуются, то можно предположить, что перегруппировка осуществляется по внутримолекулярному механизму, если только Р-нафтол не мешает перегруппировке, замещая в диазоаминобензоле анилиновую группу. Допущение об отсутствии этой реакции ограничивает применимость данного метода. [c.171]

Производство аминоазобензола состоит из следующих, основных операций 1) получение диазоаминобензола 2) перегруппировка диазоаминобензола в аминоазобензол 3) выделение аминоазобензола 4) регенерация анилина из маточных растворов. [c.427]

При изучении кинетики перегруппировки было установлено [67], что скорость превращения диазоаминобензола пропорциональна концентрации солянокислого анилина если же вместо солянокислого анилина брать другие соли анилина, то скорость процесса меняется в зависимости от силы связанной анилином кислоты. Из этого следует, что в перегруппировке участвует свободная кислота. [c.402]

Перегруппировка диазоаминобензола [4]. Растворите 6,8 г чистого диазоаминобензола в 22,5 мл анилина и в качестве кислоты добавьте [c.172]

Перегруппировка диазоаминобензола в аминоазобензол. Реакционную массу нагревают и размешивают до тех пор, пока не наступит полное превращение диазоаминобензола в аминоазобензол, что устанавливается химическим анализом. [c.428]

При разрыве связи в структуре II образуется катион, который способен электрофильно присоединить оторвавшийся остаток (анилин). Структуры III — VI показывают, что оба реагирующие кольца расположены плоскопараллельно и остаются комплексно связанными друг с другом. Бензидин является важным промежуточным продуктом при синтезе азокрасителей (см. стр. 528). Изомеризации диазоаминобензола в п-аминоазобензол (см. стр. 527) и фенилгидроксиламина в п-аминофенол (стр. 511) представляют собой не перегруппировки, а межмолекулярные реакции. [c.561]

Реакции, основанные на внутримолекулярной перегруппировке форме (II), например для диазоаминобензола [c.238]

В 1937 г. Кид [423] еще раз подверг критике гипотезу Гольдшмидта и экспериментально показал, что перегруппировка происходит через стадию образования диазосоединения. Он изучал действие соляной кислоты на диазоаминобензол в различных усло- [c.102]

Если бы перегруппировка происходила внутримолекулярно, то изотопный состав полученного аминоазобензола должен бы равняться исходному диазоаминобензолу. Авторы нашли, что он резко меняется. Изменение изотопного состава здесь может быть только в случае межмолекулярного течения реакции с участием меченого хлористоводородного анилина. [c.103]

Перегруппировка диазоаминобензола, о которой говорилось выше, катализируется кислотами ее можно изобразить следующим образом [c.594]

Эта перегруппировка (механизм которой будет обсуждаться на стр. 594) не имеет никакого отношения к механизму реакции сочетания. (как думали раньше). Если реакция анилина с диазониевой солью проводится в более кислом растворе, чем уксуснокислый раствор (а именно в муравьиной кислоте, в которой диазоаминобензол диссоциирован на анилин и диазониевую соль), то сочетание происходит в ядре, причем получается п-аминоазобензол [c.585]

При нагревании с солью амина диазоаминосоединения претерпевают перегруппировку в аминоазосоединения. Например, диазоаминобензол при нагревании с раствором солянокислого анилина превращается в п-аминоазобензол [c.93]

Перегруппировку полученного диазоаминобензола в л-амино-азобензол осуществляют нагреванием с гидрохлоридом анилина (получение см. стр. 104). Для этого полученный диазоаминобензол без дальнейшей очистки вносят в круглодонную колбу емкостью 250 мл и добавляют туда 10 г кристаллического гидрохлорида анилина а 10—15 мл анилина. Смесь при тщательном перемешивании нагревают на кипящей водяной бане в течеьше 30 мин. Когда реакционная масса охладится до 40—50 °С, к ней добавляют 25 мл ледяной уксусной кислоты и выливают энергично перемешиваемый раствор в 200 мл холодной воды, Для лучшей коагуляции выпавшего п-аминоазобензола смесь перемешивают до тех пор, пока осадок по прекращении перемешивания не будет быстро и полно осаждаться на дно. Затем осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают на фильтре, переносят в круглодон-ную Колбу емкостью 250 мл и нагревают с обратным холодильником на электроплитке с закрытой спиралью со 100 мл лигроина (т. кип. 90— 00 °С). Горячий лигроин сливают с темного осадка в Стакан емкостью 250 мл, отфильтровывают на воронке Бюхнера выпавший при охлаждении п-аминоазобензол, а фильтрат повторно используют для экстрагирования п-аминоазобензола из темного осадка. Экстракцию повторяют до тех пор, пока из лигроина прн охлаждении не перестанет выпадать п-аминоазобензол. Весь выч павший я-аминоазобензол объединяют и сушат на воздухе. ВыхоД [c.205]

При сочетании бензолдиазониевого иона с анилином образуется триазен (диазоаминобензол) желтого цвета. При нагревании ди-азоаминобензола с анилином и гидрохлоридом анилина в течение некоторого времени происходит межмолекулярная перегруппировка с образованием п-аминоазобензола. Эта перегруппировка включает образование неустойчивого, но кинетически предпочтительного продукта, который затем медленно диспропорционирует и рекомбинируется в термодинамически более устойчивый продукт (схема уравнений 116). [c.367]

Образовавшийся диазоаминобензол перегруппировывают в а.миноазобензол, размешивая массу в течение нескольких часов при температуре 40—45 . По окончании перегруппировки загружают вторую лорцию соляной кислоты и определяют удельный вес водного слоя реакционной массы после отстаивания пробы. При удельном весе меньше установленного добавляют рассчитанное количество поваренной соли. [c.321]

СвНз-Ы Ы]С1- + СвНзЫНг Эрл [319, 418—420] нащел, что перегруппировка диазоаминобензола происходит также, если брать вместо анилина другие растворители, например бензол [319], или проводить ее в спиртовом растворе соляной кислоты [418], но в присутствии анилина выход аминоазобензола больще. В случае применения других растворителей образуется значительное количество диазоаминоазобензола [c.102]

Клизиус и Вассер [119] при помощи меченного диазоаминобензола показали справедливость вышеуказанной схемы. Они применили диазоаминобензол, меченный по всем трем атомам азота, например, с содержанием для каждого атома азота диазоаминобензола 0,37%, и производили перегруппировку в присутствии меченного по азоту хлористоводородного анилина, например, с содержанием 2,3%. [c.103]

Перегруппировка диазоаминобензола в среде 1-амино-ь,4-диметилбензола приводит не к 4-аминоазобензолу, а к 3,4-диметил-6-(3,4-диметилфенилазо)-аминобензолу [443 ] [c.104]

Авторы наблюдали, что перегруппировка симметричных триазенов в среде более алкилированного в ядре ароматического амина, чем амины, из которых образованы триазены, приводит к ортоами-ноазосоединениям, компоненты которых структурно соответствуют амину среды (например, см. вышеуказанную перегруппировку диазоаминобензола в 1-амино-3,4-диметилбензоле) подобным образом происходит перегруппировка диазоаминотолуола и т. п. [c.106]

Типичной внг/трммолекулярной перегруппировкой является, например, бензидиновая перегруппировка жежмолекулярной перегруппировкой с точно установленным механизмом является перегруппировка диазоаминобензола (см. Бензидин и Диазоаминобензол ). [c.549]

При действии сильных кислот диазоаминобензол претерпевает внутримолекулярную перегруппировку, превращаясь в п-аминоазобензол (нормальный продукт сочетания анилина с хлористым фенилдиазонием) [c.585]

Опыты Цинке и Енке [5] с замещенными диазоаминобензолами давно уже дали повод для предположения о том, что перегруппировка диазоаминобензола в п-аминоазобензол проходит путем расщепления на ароматический амин и соль диазония с последующим сочетанием в ара-положение. Работая с меченым азотом (N15) Клу-зиус и Вейссер [б, 7] подтвердили это предположение. [c.529]

Клузиус и Вайсер недавно исследовали сходную перегруппировку диазоаминобензола в п-аминоазобензол [130]. При проведении этой реакции в присутствии 6H5N 5H2-H 1 было найдено, что продукт реакции [c.682]

В отличие от бензидиновой и других интрамолекулярных перегруппировок превращение диазоаминобензола в аминоазобензол — интермолекулярная перегруппировка. Она протекает с ацидолизом диазоаминосоединения на диазоний и амин, которые и вступают в реакцию азосочетания (см. ниже) [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология