Сочетания реакция механизм

Таким образом, окисление полимеров молекулярным кислородом— одна из самых распространенных химических реакций, которая является причиной старения полимеров и выхода из строя изделий. Окисление ускоряется под действием ряда химических реагентов и физических факторов, особенно тепловых воздействий. Процесс окисления протекает по механизму цепных свободнорадикальных реакций с вырожденным разветвлением. Механизм и кинетический анализ процесса термоокислительной деструкции полимеров показывают влияние химической природы полимера на его стойкость к этим воздействиям. Стабилизация полимеров от окислительной деструкции основана на подавлении реакционных центров, образующихся на начальных стадиях реакции полимера с кислородом, замедлении или полном прекращении дальнейшего развития процесса окислительной деструкции. ЭтЬ достигается введением ингибиторов и замедлителей реакций полимеров с кислородом, причем одни ингибиторы обрывают цепные реакции, другие предотвращают распад первичных продуктов взаимодействия полимерных макромолекул с кислородом на свободные радикалы. Сочетание ингибиторов этих двух классов позволяет реализовать эффект синергизма их действия, приводящий к резкому увеличению времени до начала цепного процесса окисления (индукционного периода). [c.275]

Естественно, что стереоселективность является следствием действия таких различных факторов, как структура, распределение электронной плотности, кинетика, термодинамика реакций и т. д. Структура молекулы в сочетании с механизмом реакции, в которой она участвует, могут быть причиной 100%-ной стереоселективности. Теперь рассмотрим более подробно некоторые факторы, способствующие протеканию стереоселективных реакций. [c.78]

Каждый член суммы в уравнениях (1У.63) и (1У.64) представляет собой вклад в акустическую дисперсию акустически наблюдаемой нормальной реакции. Механизм естественных реакций, сочетание которых дает активную в акустическом спектре нормальную реакцию, должен быть таким, чтобы тепловой эффект АНр или объемный эффект АУ , либо оба этих эффекта /-й нормальной реакции были отличны от нуля, [c.70]

И подобным уравнением для циклогексадиена, хотя эти уравнения и не отражают сочетания реакций дегидрирования и гидрирования исходного углеводорода. Аналогичные результаты были получены на палладиевой пленке [6]. Другое имеющееся в литературе истолкование механизма перераспределения водорода (см., например, обзор [5]) основано на представлении [c.104]

Для протекания элементарного акта реакции необходимо, чтобы орбитали взаимодействующих частиц перекрывались и создавались условия для перехода электронов с занятых орбиталей на свободную, т. е. создавались условия для перераспределения электронной плотности — разрыва старых связей и образования новых. Рассмотрим механизм реакции между Hj [(ст ) (оГ ) ] и [...( 1лГ) ( Г Т]-Допустим, молекулы Н и сталкиваются, как показано на рис. 116, а, т. е. сочетание орбиталей происходит на оси z. Это отвечает следующим комбинациям орбиталей [c.199]

Всякий живой организм, существующий на Земле (а до сих пор нам известны только земные организмы), представляет собой сложное сочетание молекул на углеродной основе, которые приспособлены эволюцией к выживанию и прямому или непрямому использованию солнечной энергии для осуществления самопроизвольно не протекающих реакций и поддержания низкой энтропии внутри организма. Организм живет до тех пор, пока могут поддерживаться такие условия. Когда биологический механизм поддержания этих условий разрушается, индивидуальный организм переходит в состояние с низкой энергией и высокой энтропией, которое принято называть смертью. [c.339]

Механизмы записаны в виде графов таким образом, чтобы каждые исходные вещества или продукты реакции появились в записи. лишь один раз. В более привычном виде , конечно, механизмы можно представить в виде системы реакций, например ГЗ записывается как А Аг, А2 Аз, Аз А и т. д.) Количество компонентов на графах определяет число компонентов независимых химических соединений (г = 1,. . ., Щ. Совокупность компонентов, находящихся в той или иной стороне записи уравнения реакции (3.4) в каждой из реакций, назовем комплексами. Например, для механизма Г2 комплексами являются сочетания компонентов ЁА , Аа + А3, А , А4, А + А3, А5 + + Ае, А,. Число комплексов может меняться от 1 до п. Совокупность превращений, в которых принимают участие те или иные комплексы, назовем связанным классом. Их число может изменяться от 1 до к. Для механизма Г1 /с = 1, для Г2 /с = 3 и т. д. В пространстве V = каждый комплекс представляется вектором V е У+. Например, комплекс 2А1 модели Г1 представляется вектором 2Я], комплекс + А3 модели Г2 — вектором (яо + [c.123]

Металлсодержащие антиоксиданты по сравнению с органическими ингибиторами окисления стабилизируют нефтепродукты в более широком температурном диапазоне (50-350°С). Это связано с тем, что для MLm характерно сочетание различных механизмов антиокислительного действия обрыв цепей в реакциях со свободными радикалами, поглощение кислорода, а также уменьшение вероятности образования свободных радикацов при разложении гидроперекисей. [c.44]

Для эффективного априорного отсеивания полезно принимать во внимание специфику задач распознавания в катализе, которые можно разбить на три типа а) выбор оптимального катализатора для данной реакции б) оценка пригодности данного катализатора для различных реакций в) выбор наиболее удачных комбинаций реакция—катализатор из заданного множества реакций и слабо ограниченного множества катализаторов. В первом случае признаками являются только свойства потенциальных катализаторов, во втором и в третьем — свойства катализатора в сочетании со свойствами молекул реагентов и продуктов. Общий принцип априорного отсеивания признаков состоит в том, что наиболее информативными признаками признаются те, которые теснее связаны с механизмом каталитической реакции. [c.82]

В ряде работ [5, 11, 14, 15] было показано, что для достаточно большого класса жидкофазных реакций окисленпя типичным является гетерогенно-гомогенный механизм, в котором имеет место сочетание гетерогенно-каталитических и радикально-ценных реакций. [c.52]

Образование новых молекул в результате сочетания двух или большего числа молекул углеводородов и образование ароматических структур в результате дегидрирования способствуют появлению в битуме более жестких структур — асфальтенов. Эти новые полициклические ароматические компоненты изменяют первоначальную коллоидную структуру битума. Смолы и в меньшей степени масла превращаются при окислении сернистым ангидридом в асфальтены. Величина отношения асфальтены/смолы возрастает, и асфальтены коагулируют — битум переходит из золя в гель. Сера за счет еще невыясненного механизма во время реакции внедряется в углеводородные структуры, что важно для повышения твердости. После завершения реакции кислород сернистого ангидрида в окисленном продукте не обнаруживается он удаляется в виде реакционной воды. Это, пожалуй, самое убедительное свидетельство того, что термин окисление здесь неуместен, а скорее — дегидроконденсация насыщенной и полу-насыщенной (нафтено-ароматической) частей сырья. [c.137]

Хемилюминесцентный метод изучения кинетики химических реакций аппаратурно прост и не осложняет течение процесса какими-либо внешними воздействиями. При современной чувствительности фотоумножителей, регистрирующих излучение, возможно изучение многочисленных реакций со слабым свечением. Однако хемилюминесценция является сложным явлением, связанным как с химической реакцией, так и с физическими процессами возбуждения и передачи энергии, и использовать ее для изучения кинетики и механизма реакции можно только в сочетании с другими независимыми методами исследования. [c.120]

Следовательно, направление, механизм и скорость электродной реакции определяются сочетанием электрохимических и химических стадий. В силу этого обстоятельства они зависят не только от факторов, влияющих на стадию переноса электрона (потенциал и материал электрода, природа растворителя, pH раствора), но также и от факторов, воздействующих на кинетику и механизм химических реакций. Иногда это те же самые факторы, оказывающие влияние на различные стадии посредством разных механизмов, иногда совсем иные. К последним относятся, например, явления сольватации и ионной ассоциации в растворе, а также величина концентрации реагирующего вещества. [c.190]

Характерной особенностью большинства многостадийных процессов в электрохимии органических соединений является сочетание электрохимических и химических стадий реакции, осуществляющихся последовательно или параллельно друг другу. Ниже на примере процессов катодного восстановления органических веществ, включающих химические стадии протонирования и димеризации, а также процессов каталитического выделения водорода и электровосстановления нитросоединений мы рассмотрим различные аспекты влияния химических стадий процесса на его кинетику, механизм и селективность, природу промежуточных продуктов и их устойчивость. [c.230]

Приведенные примеры убедительно подтверждают тот факт, что только комплексный подход, основанный на сочетании различных методов исследования, дает возможность получить информацию о детальном механизме многостадийных электродных реакций, протекающих с участием органических соединений. [c.267]

Из краткого рассмотрения механизмов химических реакций следует, что все их разнообразие сводится к сочетанию следующих 5 типов химических превращений. [c.189]

Путем оптимальных для данных условий сочетаний слова и изображения, попеременного увеличения нагрузки на зрительный и слуховой анализатор обеспечивается временная релаксация механизмов восприятия и переработки информации обучаемых. На основе зрительного восприятия развиваются наблюдательность, умение пользоваться наблюдением как одним из методов познания. В преподавании химии важная роль принадлежит наблюдению свойств и превращений веществ, признакам и особенностям протекания химических реакций. Динамика развития химических явлений является отражением состава и строения веи еств, их отнощения к другим веществам. Телевидение создает комплексную аудиовизуальную наглядность, которая, воздействуя на органы чувств, обеспечивает установление необходимых ассоциативных связей в ходе наблюдения. [c.100]

Вот что пишет Опарин по этому поводу Подавляющее большинство населяющих теперь нашу планету биологических видов вообще может существовать только при наличии готовых органических веществ. Сюда относятся все как высшие, так и низшие животные, в том числе и большинство бактерий и все виды грибов. Уже один этот факт является чрезвычайно показательным. На самом деле, вряд ли можно в настоящее время представить себе эволюцию всех этих разнообразных живых существ... как полную потерю свойственной им когда-то способности к автотрофному питанию. Мы не находим здесь тех специфических ферментных комплексов и сочетаний реакций, которые характерны для автотрофов, и, наоборот, в основе обмена этих последних лйжат те же внутренние химические механизмы, что и у всех других организмов, способных существовать только за счет питания органическими веществами. Именно это позволяет автотрофам так легко возвращаться при известных условиях вновь к органическому питанию [c.194]

В реакциях 10-87—10-95 нуклеофилом выступает карбани-онная часть металлоорганического соединения, часто реактива Гриньяра. Еще мало известно относительно механизмов этих реакций, и многие из них вовсе идут не как нуклеофильное замещение. В тех реакциях, которые все-таки представляют собой нуклеофильное замещение, атакующий атом углерода приходит со своей парой электронов, за счет которой и образуется новая связь С—С при этом не важно, свободны или нет карбанионы, действительно принимающие участие в этом процессе. Образование связи между двумя алкильными или арильными группами называется сочетанием. Реакции 10-87—10-95 могут идти с образованием как симметричных, так и несимметричных продуктов. Процессы образования несимметричных продуктов называются реакциями кросс-сочетания. Другие типы реакций сочетаний рассматриваются в дальнейших главах. [c.186]

Из механизма реакции, представленного уравнением (14 2), следует, что высокая плотность тока должна способствовать реакции сочетания радикалов, так как эта реакция второго порядка по [Н ]. Действительно, это было обнаружено экспериментально. Для достижения оптимальных выходов продуктов сочетания реакцию Кольбе нужно проводить при предельно возможных плотностях тока выше, чем 0,25 А/см , а часто вплоть до 1 А/см . Исходя из электрохимических характеристик очевидно, что нет иеобходимостн в поддержании постоянного анодного по- тенциала (или даже в его проверке), так квк критический потенциал будет превзойден уже при плотности тока около 1 мА/см . [c.425]

Сочетание арилгалогенидов под действием комплексов никеля (0) аналогично классическому сочетанию арилгалогенидов по Ульману [схема (2.84)], однако протекает в более мягких условиях. Сочетание по Ульману представляет собой один из наиболее ранних примеров использования переходных металлов в органическом синтезе (1901 г.), однако несмотря на широкое применение [113] этой реакции механизм ее окончательно не установлен. Предполагали, что в ходе реакции происходит сочетание свободных радикалов, однако высокая реакционная способность таких частиц делает этот механизм маловероятным, особенно если учесть, что другие примеры димеризации фениль-ных радикалов в растворе неизвестны. Более вероятный путь включает образование полиядерного арилмедного соединения. Последующее восстановительное элиминирование биарила из этого кластера дает смешанный [Си —Си°] кластер, который может либо диспропорционировать до металлической меди и (Ar u)n, либо претерпевать дальнейшее элиминирование [схема (2.85)]. [c.56]

При современном состоянии фотометрического анализа для всех элементов и множества соединений можно найти цветную реакцию как основу для разработки чувствительного количественного метода. Многообразие чувствительных цветных реакций, механизм которых к настоящему времени достаточно изучен, позволяет в ряде случаев известным сочетанием их производить анализ сложных газовых смесей. Фотометрический функциональный анализ, обобщенный в ряде отечественных и зарубежных руководств, открывает широкую перспективу в этом напраа- [c.8]

Вопрос о роли различных катализаторов в реакциях этого типа еще окончательно не выяснен, и чисто кинетические методы не дают его однозначного решения. Так, например, пропорциональность между скоростью реакции и концентрацией уксусной кислоты может означать, что уксусная кислота выполняет кислотную функцию, а вода — щелочную. Однако возможно также, что кислотой является ион гидроксоиия, а основанием—ацетат-ион. При любом сочетании этих механизмов получается кинетиче. [c.88]

Конденсация по типу реакции диенового синтеза с одновременным отщеплением низкомолекулярных продуктов. А. А. Берлин с сотрудниками для описания стадии карбонизации полифенилацетилена предложил [17, 22] схему, приведенную на стр. 30 (эта схема представляет собой сочетание реакций диенового синтеза и отщепления заместителей в образующемся циклогексено-вом кольце, приводящего к превращению его в ароматическое). Известно, что линеарно конденсированные ароматические углеводороды вступают в реакцию диенового синтеза [27]. Однако — это реакция второго порядка, она имеет низкий стерический коэффициент и невысокую энергию активации — 25—30 ккал/моль [66, 67 . Такой механизм не объясняет наблюдаемую кинетику коксообразования, высокое значение энергии активации для асфальтенов из битума деасфальтизации и найденные порядки реакции, [c.59]

Имеющиеся наблюдения позволяют любую каталитическую реакцию окисления раосматривать как сочетание реакций двух типов 1) реакции, развивающейся каталитически, и 2) реакции с ярко выраженным цепным механизмом. Катализатор, таким образом, ускоряет лишь образование первичных ра.д,1щалов, являющихся, как известно, инициаторами цепного процесса окисления. [c.68]

Механизм окислительного дегидрирования, промотированного галогенами, отличен от механизма процесса в присутствии только молекулярного кислорода. Предполагают [144], что начальные стадии дегидрирования парафинов смесями Ог + НаЬ связаны с диссоциацией молекулы галогена на атомы. Эти атомы реагируют с углеводородом, образуя алкильный радикал и молекулу галогеноводорода. Взаимодействие второй молекулы галогена с алкильным радикалом дает алкилгалогенид, при дегидрогало-генировании которого и формируется непредельная связь. Роль кислорода, по мнению [144], заключается лишь в окислении галогеноводорода до галогена и воды. Более реальной представляется другая точка зрения [155], предполагающая возможность сочетания реакций дегидрирования молекулой кислорода и атомами галогена в одном процессе [c.72]

Две проблемы делают отыскание действительного механизма реакции сложным. Во-первых, реакция может протекать прн сочетании нескольких механизмов. Во-вторых, данному кинетическому соотношению могут соответствовать несколько механизмов реакции. Решение этих вопросов сложено и требует основательного изучения химии рассматриваемых веществ. Оставляя это в стороне, посмотрим, как испытать соответствие между принятым механизмом и экспериментальной кинетикой реакции. Для того чтобы испытать гипотетический механизм, включаюхций в себя набор последовательных элементарных реакций, мы долнсны сопоставить принимаемые кинетические уравнения с экспериментальными кинетическими уравнениями. При этом допускаем следующее. [c.88]

При переработке нефтяных фракций протекают не только реакции собственно гидрирования, но и различные реакции изомеризации и расщепления. Большею частью они связаны между собой общностью механизма или общими промежуточными продуктами. Между тем в технологических целях важно обеспечить высокую селективность катализаторов в одних случаях они должны интенсивно гидрировать полициклические ароматические углеводороды и сохранять моноциклические (производство бензинов), в других — обеспечивать глубокую изомеризацию (производство низкозастывающих дизельных и реактивных топлив), в третьих — сохранять углеродаый скелет сырья без изомеризации и т. д. Очевидно, что для обеспечения селективности процесса нужно создавать катализаторы с различными сочетаниями гидрирующей, изомеризующей и расщепляющей активностей. Первым шагом на пути разработки таких катализаторов должно было явиться изучение химии превращений различных классов углеводородов в присутствии промышленных катализаторов. [c.225]

Литиевые соли некоторых ацетиленидов реагируют с 2-га-логеп-2-нитропропапами в ТГФ или в смеси ТГФ — гексан, давая 25—50% продуктов сочетания [реакция (69)] [57]. Однако механизм здесь, по-видимому, не радикально-цепной. Предло- [c.272]

Стереохимнческие представления играют все большую роль в органической химии, особенно с тех пор как начала развиваться конформационная теория. Однако в области органического гетерогенного катализа стереохи-мические подходы распространялись значительно медленнее. Между тем сочетание привычных каталитических понятий и концепций со стереохимическими представлениями, в первую очередь конформационным анализом, весьма перспективно для понимания тонкого механизма гетерогенно-каталитических реакций. Подтверждением этой точки зрения могут служить отдельные работы, приведенные в ряде обзоров [1—10], где в той или иной мере применен вышеупомянутый подход. Используя этот подход, часть альтернативных механизмов некоторых реакций удалось сразу отбросить, поскольку они не удовлетворяли требованиям стереохимии. Наиболее эффективно стереохимические методы могут быть использованы, и действительно используются вместе с различными экспериментальными приемами. [c.9]

Таким образом, сочетание модифицированного принципа геометрического соответствия [62] с моделью циклического переходного состояния, в состав которого входят и субстрат и катализатор, по-видимому, наиболее логично может объяснить механизм реакции Сз-дегид-роциклизации углеводородов на поверхности Pt/ . Что же касается некоторой модификации принципа геометрического соответствия, то здесь необходимо сделать небольшое пояснение. В тех случаях, когда переходное состояние близко по геометрическим параметрам к исходным молекулам и деформации невелики, наше толкование геометрического соответствия сливается с его толкованием в мультиплетной теории. В случае же Сз-дегидроциклизации и гидрогенолиза пятичленного кольца положение иное в свободном циклопентане все пять С—С-связей равны, а в переходном состоянии одна из них сильно растянута и валентные углы искажены. Поэтому положения мультиплетной теории в их классическом толковании здесь неприменимы. В связи с этим предложена [63] новая (в определенном смысле, более строгая) формулировка должно иметься геометрическое соответствие между молекулами в переходном состоянии и поверхностью катализатора. Такого рода де-формационно-мультиплетные представления позволили охватить несколько больший круг явлений, че.м это делала мультиплетная теория, не теряя ничего пз достижений последней. В частности, эти соображения хорошо согласуются с конформационными представлениями, благодаря которым можно объяснить ряд тонких эффектов, проявляющихся в ходе Сб-дегидроциклизации. [c.210]

Механизм образования кокса в змеевике трубчатой печи представляет собой сочетание гетерогенной реакции на внутренней поверхности труб и гомогенной газофазной реакции в потоке. Реакции коксообразования и крекинга протекают Ьсобенно интенсивно на внутренней повер ности печных труб, где наблюдается наиболее высокая температура. [c.274]

Применение ряда современных методов исследования, например метода электронного парамагнитного резонанса, позволяющего определять структуру и концентрацию свободных радикалов, образующихся при окислении, термическом, фотохимическом, радиационном, механическом распаде полимеров, метода ядерного магнитного резонанса и других дало возможность изучить механизм старения и стабилизации полимеров н разработать эффективные методы стабилизации различных классов полимеров. Для многих из них предложены меры комплексной защиты от теплового, термоокислительного, светоозонного, радиационного старения. При этом оценка эффективности противостарителей осуществляется не только по активности в химических реакциях, но и по растворимости в полимере, летучести, термостабильности и другим факторам. Полиэтилен, например, хорошо защищается от термоокислительной деструкции в присутствии небольших количеств (0,01 /о) фенольных или аминных антиоксидантов, что важно для его переработки. При эксплуатации полиэтилен достаточно стабилен, тогда как полипропилен нуждагтся в защите от старения при эксплуатации. Здесь более эффективны такие антиоксиданты, как производные фенилендиаминов. Для защиты полиэтиленовых пленок от действия ультрафиолетового света применяют <5г < -фенолы. Весьма важна проблема стабилизации ненасыщенных полимеров (каучуков), где достаточно эффективны аминные про-тивостарители или их сочетание с превентивными антиоксидантами. [c.273]

С 1955 по 1980 г. по методу Фишера — Тропша работал единственный завод в Сасолбурге (ЮАР). Здесь же продолжались работы по дальнейшему изучению и совершенствованию процесса. Эти и другие исследования, выполненные в то же время в других странах, рассмотрены в обзоре [6], содержащем сведения о разработке различных типов реакторов, теоретических и практических аспектах получения различных продуктов, механизме и кинетике реакции, а также о приготовлении и характеристиках используемых катализаторов. Данная глава посвящена главным образом процессу Фишера — Тропша, реализованному фирмой Сасол с использованием катализаторов на основе железа. Описаны также технологические усовершенствования, внесенные за время его эксплуатации, обсуждаются перспективы производства моторного топлива при сочетании процесса Сасол с другими. Следует заметить, что значительная [c.161]

Поэтому удачное сочетание предельных структур при одном и том же металле или же выбор наиболее целесообразного для решения данной задачи металла, а также введение или устранение кратных связей, — все это элементы, тесно связанные между собою и вытекаюицие из механизма реакции элементо-орга-нического синтеза. Механизм этого синтеза, в первую очередь, определяется структурой реагирующих компонентов и, во вторую, — условиями реакции, которые могут в известных пределах и изменяться. [c.221]

При катализе ферментами химической реакции может реализоваться любой из вышеприведенных механизмов катализа. Например, имидазольное кольцо остатка гистидина в ферменте а-химотрипсии (разд. 4.4) способно играть роль обгдеосновного катализатора, тогда как в ферменте щелочная фосфатаза тот л<е остаток может действовать в качестве нуклеофильного катализатора. Действительно, ферменты — это сложные катализаторы, в ходе действия которых реализуется несколько механизмов. Именно благодаря успешному сочетанию разных каталитических процессов скорость катализируемой реакции повышается в Ю раз (по сравнению со скоростью некатализируемой реакции). Более того, именно такая комбинация факторов приводит к специфическому катализу. [c.195]

Активные центры катализатора, на которых совершается акт химического превращения, называются мультиплетами, а сама теория, использующая представления о мультипле-та. — мультиплетной. Активный центр, состоящий из двух точек (атомов, групп), носит название дублета, нз трех — трип- ета, из шести — секстета. Все известные гетерогенно-каталити ческие реакции, объясняемые мультиплетной теорией. могут быть описаны дублетным, триплетным и секстетным механизмами и их сочетанием. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология