Эквивалентности точки физико-химическими методам

И. М. Кольтгоф, В. А. Стенгер. Объемный анализ. Госхимиздат, 1950, (т. I. 376 стр.) и 1952, (т. И, 444 стр.). В т. I рассматриваются теоретические основы объемного анализа. Изложена теория методов нейтрализации и соединения ионов, приведены кривые титрования для различных случаев метода нейтрализации. Отдельные главы содержат материал ио теории методов окисления-восстановления, теории индикаторов, по ошибкам титрования. Рассмотрены явления адсорбции и соосаждения, катализа и индукции, применение объемных методов в органическом анализе описаны теоретические положения, касающиеся применения физико-химических методов для определения точки эквивалентности. В т. 11 книги изложено практическое применение методов нейтрализации, осаждения и комплексообразования. В томе 111 (840 стр., 1961 г.) описано применение окислительно-восстановительных методов объемного анализа. [c.486]

Среди титриметрических методов, основанных на реакциях комплексообразования, наибольшее значение имеют реакции с применением комплексонов. Устойчивые координационные соединения с комплексонами образуют почти все катионы, поэтому методы комплексонометрии универсальны и применимы к анализу широкого круга разнообразных объектов. Рабочие растворы устойчивы. Для установления точки эквивалентности имеется набор цветных индикаторов и разработаны физико-химические методы индикации потенциометрические, амперометрические, фотометрические, термометрические и др. Точность титриметрических определений составляет 0,2...0,3%. Методы комплексонометрического титрования непрерывно совершенствуются. Синтезируются новые типы комплексонов, обладающих повышенной селективностью, и новые индикаторы. Расширяются области применения комплексонометрии. [c.245]

Методы кислотно-основного титрования характеризуются высокой точностью погрешность рядовых определений составляет 0,1...0,2%. Рабочие растворы устойчивы. Для индикации точки эквивалентности имеется набор разнообразных рН-индикаторов и разработаны различные физико-химические методы потенциометрические, кондуктометрические, термометрические и др. Область практического применения методов кислотно-основного титрования весьма обширна. Интенсивно развиваются методы кислотно-основного титрования в неводных средах. [c.219]

При наличии определенных данных и опыта можно автоматизировать или механизировать в принципе все лабораторные методы анализа или методы аналитического контроля производства. Степень автоматизации и внедрения техники в аналитический контроль зависит от цели анализа, а также от технических и экономических возможностей осуществления автоматизации, оцениваемых на основе литературных и патентных данных. Проще всего осуществлять механизацию и автоматизацию классических методов анализа, так как накоплен многолетний опыт их использования. Но в отличие от физико-химических методов анализа эти методы требуют значительно более высоких затрат на механизацию, вспомогательное оборудование и обслуживание. Это можно показать на примере объемного и кулонометрического определения кислоты с потенциометрической индикацией точки эквивалентности. [c.429]

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОБНАРУЖЕНИЯ ТОЧКИ ЭКВИВАЛЕНТНОСТИ [c.211]

В этом разделе рассматривается только титрование в водных растворах, поскольку при работе в неводных средах фиксирование точки эквивалентности осуществляют физико-химическими методами (в основном потенциометрическим или амперометрическим), что выходит за рамки данной книги. [c.163]

Помимо индикаторного способа определения точки эквивалентности, который применяют при титровании в методах нейтрализации, иодометрии, осаждения и т. п., существуют и другие способы определения, основанные на наблюдении свойств раствора, резко изменяющихся в момент эквивалентности. Большое значение имеют так называемые физико-химические методы определения точки эквивалентности, основанные на измерении при помощи специальных приборов некоторых физико-химических свойств растворов (например, электропроводности), которые меняются в процессе титрования постепенно, а в момент эквивалентности— резко. К этим методам относятся кондуктометр ический, высокочастотный, потенциометрический, амперометрический и некоторые другие методы титрования. [c.267]

Статистический метод расчета эквивалентной точки физико-химического титрования. [c.22]

Точку эквивалентности при таком титровании можно установить различными физико-химическими методами, например по изменению электропроводности раствора. [c.250]

Физико-химические методы установления точки эквивалентности в комплексонометрии. Различные физико-химические методы обычно используют для установления оптимальных условий титрования. Кроме того, с помощью физико-химических методов можно проводить определения элементов, для которых еще не найдены цветные индикаторы, а также определять несколько элементов в одном растворе без предварительного химического разделения. Потенциометрическое титрование комплексоном выполняют с помощью ионоселективных электродов или используют инертные электроды из благородных металлов (Р1, Аи), реаги- [c.244]

В связи с этими обстоятельствами разработан ряд физико-химических методов определения точки эквивалентности. При этом титрование выполняется обычным способом, однако вместо цветного индикатора применяют тот или другой прибор, который дает возможность отметить точку эквивалентности. Некоторые из таких методов определения точки эквивалентности кратко описаны ниже. [c.434]

Настоящий раздел содержит задачи на так называемые классические методы количественного анализа — гравиметрический (весовой) и титриметрические (объемные). В этом разделе приведены задачи, в которых точка эквивалентности фиксируется при помощи индикаторов (т. е. по изменению цвета раствора или выпадению осадка). Задачи на титриметрические методы, в которых точка эквивалентности определяется с помощью физико-химических измерений (потенциометрическое титрование, амперометрическое и т. д.), а также задачи на кулонометрию и некоторые другие вынесены в раздел физико-химических методов анализа. [c.60]

Преимущества амперометрического титрования. Преимуществом амперометрического титрования перед другими физико-химическими методами титрования (потенциометрическим, кондуктометрическим, а также перед объемным индикаторным) является то, что для построения кривой титрования достаточно снять несколько точек, причем эти точки снимают вдали от точки эквивалентности, т. е. когда в-растворе имеется избыток одного из реагирующих ионов. [c.183]

Возможности классического титриметрического анализа с индикаторным определением точки эквивалентности могут быть значительно расширены применением физико-химических методов. Для кислотно-основного титрования особое значение имеют электрохимические методы, из них в первую очередь потенциометрический и кондуктометрический. Эти методы дают возможность осуществлять дифференцированное титрование смесей сравнительно близких по своим свойствам кислот и гидроксидов без предварительного их разделения проводить определения [c.277]

При определении содержания добавочных компонентов допустима большая ошибка определения [а = 2. .. 5. ..10% (отн.)], особенно при определении небольших содержаний (<10" %). Вследствие таких требований к точности определения основных и добавочных компонентов для определения первых применяют преимущественно химические методы анализа, для вторых — физико-химические методы. Из химических методов большое применение, благодаря их быстроте, находят титриметрические методы с различными способами определения точки эквивалентности. При особо высоких требованиях к точности прибегают к гравиметрическим методам анализа. Среди физико-химических методов определения добавочных компонентов особенно широкое применение нашли электрохимические методы анализа (полярография, кулонометрия) и оптические (фотометрия). При определении не очень малых количеств элементов (>1%) применяют также различные варианты объемных методов анализа. [c.399]

При титровании неводных растворов точку эквивалентности определяют с помощью индикатора или, в случае окрашенных растворов, с помощью физико-химических методов (потенциометрических, кондуктометрических, амперометрических). [c.280]

Титриметрические электрохимические методы. Помимо установления точки эквивалентности по изменению окраски раствора визуальным путем, применяют различные физико-химические методы, основанные на измерении электропроводности (кондуктометр и ческое титрование), потенциала электрода (потенциометрическое титрование), величины диффузионного тока (амперометрическое титрование). [c.41]

УСТАНОВЛЕНИЕ ТОЧКИ ЭКВИВАЛЕНТНОСТИ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ [c.277]

Электронным сигнализатором называют прибор, автоматически сигнализирующий достижение контролируемым параметром определенной, заранее заданной величины. В титрующих анализаторах электронные сигнализаторы используют для автоматического определения точки конца титрования, а также момента ее приближения. Разнообразие физико-химических методов и систем электродов, применяемых для контроля конечной точки титрования, обусловливает, что в различных титрующих анализаторах электронные сигнализаторы существенно отличаются друг от друга. В автоматических титрометрах, осуществляющих регистрацию кривой титрования, сигнализаторы конечной точки отсутствуют, их заменяют автоматические измерительные приборы с устройствами для замедления титрования в зоне точки эквивалентности. [c.139]

Электролиз ведут при постоянной силе тока. В зависимости от поставленной задачи реагент получают либо окислением исходного продукта на аноде, либо восстановлением его на катоде. В процессе электролиза вплоть до точки эквивалентности образующийся на электроде реагент непрерывно взаимодействует с исследуемым веществом, находящимся в растворе, и как бы оттитровывает его. Точка эквивалентности фиксируется чаще всего каким-либо физико-химическим методом потенциометрическим, амперометрическим, в меньшей мере спектрометрическим, еще реже с помощью индикатора. После окончания электролиза по кулонометру определяют количество прошедшего электричества и количество реагента, израсходованного на титрование. [c.154]

Б ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТОЧКИ ЭКВИВАЛЕНТНОСТИ В ПРОЦЕССЕ ТИТРОВАНИЯ [c.267]

Данные к определению точки эквивалентности. IV. О нескольких проблемах аналитического приема и метода наименьших квадратов при определении точки эквивалентности в физико-химических титрованиях. [c.22]

Физико-химические методы определения точки эквивалентности [c.318]

Изучение кривых титрования имеет большое значение как для обыкновенного объемного анализа, так и для физико-химических методов анализа. Мы рассмотрим сначала кривые нейтрализации и для простоты примем, что изменением объема жидкости во время титрования можно пренебречь. Это допущение, конечно, не соответствует действительности, но изменения концентрации ионов в точке эквивалентности обычно настолько велики, что ошибка при таком приближении получается ничтожной. Кроме того для каждой точки титрования можно легко найти поправку на изменение объема. [c.69]

Применение цветных индикаторов является широко распространенным и наиболее простым, но не единственным методом определения точки эквивалентности. Наряду с цветными используют также флуоресцентные и хемилюминес-ц е н т н ы е индикаторы. С большим успехом применяют также различные физико-химические методы потенциометрию, кондуктометрию, фотометрию, термометрию и др. [c.211]

Существуют различные методы установления точки эквивалентности. Их можно разделить на дне группы первая группа — индикаторные методы, вторая группа — физико-химические методы. Ко второй группе относят потенциометрический метод (наиболее распространенный), основанный на измерении в процессе титрования потенциала погруженного в титруемый раствор металлического электрода алшерометриче-ский метод, в котором измеряют силу тока, прохо-дяшего через раствор метод радиоактивных индикаторов, в котором измеряемым свойством является интенсивность радиоактивного излучения одного из участников реакции и др. [c.138]

Другое условие успешной реализации химических методов, имеющее решающее значение в титриметрии, наличие способов установления точки эквивалентности при взаимодействии компонентов. Поскольку вблизи точки эквивалентности многие физикохимические свойства (окислительно-восстановительный потенциал, pH, электрическая проводимость, температура) и соответствующие аналитические сигналы анализируемых систем изменяются заметный образом (резко возрастают, падают или меняют наклон), большую долю из общего арсенала физико-химических методов составляют методы, основанные на инструментальной регистрации точки эквивалентности. Это — рН-потенциометрия и другие виды потенциометрического титрования, кондуктометриче-ское, амперометрическое, калориметрическое и спектрофотометрическое титрование. Сами по себе физико-химические методы анализа обычно малоспецифичны, поскольку в большинстве случаев основаны на измерении аддитивных или коллигативных свойств. Аддитивные свойства многокомпонентных систем — свойства, которые могут быть представлены или выражены в виде суммы свойств отдельных компонентов, составляющих систему. Колли-гативные свойства систем — свойства, зависящие от числа частиц в единице объема или массы, но не зависящие от их природы. Измерение электрической проводимости позволяет получить информацию о концентрации токопроводящих частиц в растворе, [c.14]

При наличии окислительно-восстановительных процессов применяют окислительно-восстановительные индикаторы или определяют точку эквивалентности физико-химическими методами, например полярографически или спектрофотометрически. [c.315]

Вместо указанного индикаторного метода точку эквивалентности можно устанавливать и другими химическими и физико-химическими методами. Например, титрование Zn -ионов гексацианоферратом (П) ведут в присутствии Kg[Fe( N)el и дифениламина. В присутствии Zn -ио-нов кроме ZngKo Fe( N)j]2 образуется также и 2пз[Ре(С5])в]2. Первая из этих солей менее растворима, чем вторая. По мере прибавления стандартного раствора гексацианоферрята (П) отношение в растворе [c.225]

Физико-химические методы определения точки эквивалентности. Способы определения точек эквиналентности с помощью индикаторов не являются единственными. Существуют и другие, так называемые физикохимические методы определения точки эквивалентности. Во многих случаях применение индикаторов в процессе объемно-аналитических определений оказывается невозможным по разным причинам. Трудно или практически невозможно наблюдать изменение окраски индикатора в окрашенных или мутных растворах. В других случаях, например при титровании слабых и очень слабых кислот и оснований, индикаторы оказываются бесполезными, так как с их помощью невозможно достичь требуемой точности определения. Наконец, для многих объемно-аналитических определений еще не найдены требуемые индикаторы. Это в особенности относится к случаям дифференцированного (раздельного) титрования смесей разнообразных кислот или оснований. [c.327]

Цветные индикаторы очень удобны и в большинстве случаев дают при титровании вполне удовлетворительные результаты. Иногда применение их оказывается затруднительным или вовсе невозможным. Это относится, например, к титрованию мутных, окрашенных или очень разбавленных растворов кислот и оснований. Кроме того, для некоторых реакций еще не найдены подходящие цветные индикаторы. Поэтому для нахождения точки эквивалентности при титриметрических определениях часто используют физико-химические методы. В ходе титрования наблюдают не изменение окраски индикатора, а изменение некоторых электрохимичеких показателей титруемого раствора электрической проводимости (кондуктометрическое титрование), окислительно-восстановительного потенциала (потенциометрическое титрование), силы тока (амперометрическое титрование) и т.д. Преимущество определения точки эквивалентности с помощью физико-химических методов состоит в том, что вместо визуального наблюдения за изменением окраски индикатора используют специальные приборы, дающие объективные показания. [c.252]

Иногда точку эквивалентности хелатометрического титрования определяют физико-химическими методами. Но чаще всего используют индикаторы-комплексообразователи, т.е. органические красители, образующие с катионами окрашенные комплексные соединения (так называемые металл-индикаторы). Например, катионы кальция, магния (и некоторые другие) дают с такими индикаторами внутрикомп-лексиые соединения красного цвета. Эти соединения, однако, менее прочны, чем комплексы тех же катионов с комплексоном III. Поэтому при титровании анализируемого раствора комплексоном III ионы металла переходят от индикатора к комплексону и выделяется свободный ион индикатора, имеющий синюю окраску. Таким образом, в точке эквивале]гг юсти красная окраска раствора сменяется синей. [c.293]

Радиометрическое титрование нашло применение наряду с другими физико-химическими методами — потенциометрией, кондук-тометрией, амнерометрией и т. д. Точка эквивалентности при смешении двух растворов определяется при помощи радиоактивных индикаторов, Условием определения является переход индикатора из раствора в другую фазу выпадение осадка или экстрагирование. [c.210]

Причины, вследствие которых эта область объемного анализа не развивалась, непосредственно вытекают из трех основных требований, предъявляемых к реакциям в объемном анализе. Эти реакции, во-первых, должны быть достаточно быстрыми, затем они должны протекать однозначно, и равновесие реакции должно быть сильрю сдвинуто в сторону образования продуктов реакции. Другими словами, титрующий реактив и титруемое вещество должны во время титрования реагировать в определенном и постоянно одинаковом соотношении с тем, чтобы перед окончанием титрования концентрацией титрующего реактива в растворе по отношению к продуктам реакции можно было пренебречь и, наоборот, чтобы по окончании титрования можно было пренебречь концентрацией титруемого вещества. Если эти условия выполняются, то конец титрования характеризуется внезапным уменьшением концентрации титруемого вещества и возрастанием концентрации титрующего реактива. Указанные изменения концентраций вблизи эквивалентной точки имеют величину в несколько порядков и позволяют не только точно указывать конец титрования (например, при помощи индикатора или физико-химического метода), но и графически изображать ход титрования, нанося на одну ось числа эквивалентов прибавленного титрующего реактива, а на другую ось — отрицательный логарифм концентрации катиона рМ. [c.280]

Ход ксмплексометрического титрования и главным образом исчезновение ионов из раствора в точке эквивалентности можно не только проследить при помощи так называемых комплексометрических индикаторов, но также и обычными методами потен-циометрии, полярографии, кондуктометрии и спектрометрии в видимой или ультрафиолетовой области спектра. Вопросу определения конца титрования посвящены главы Основные комплексометрические индикаторы , Специфические индикаторы , и Физико-химические методы в комплексометрии . [c.283]

При проведении визуальных титрований мы довольствуемся только надежным установлением конца титрования при помощи соответствующего индикатора для комплексометрии. За ходом титрования можем проследить только в непосредственной близости от точки эквивалентности, когда происходит изменение окраски индикатора, вызываемое исчезновением или появлением свободного катиона в растворе. На основании полученных результатов определяем, прошла ли реакция, являющаяся основной в данном объемном определении, количественно и достаточно быстро. Эти наблюдения в большинстве случаев достаточны для суждения о практической пригодности метода титрования. Однако, если по различным причинам желательно исследовать весь ход титрования, следует обратиться к физико-химическим методам иотенциометрии, амперометрии, кондуктометрии и фотометрии. Эти методы позволяют более глубоко заглянуть в механизм реакции, определить оптимальные условия (например, pH), при которых данное титрование протекает лучше всего, оценить влияние других мешающих факторов и т. п. При помощи амперометрических титрований были, например, установлены оптимальные условия селективного определения висмута значительно раньше, чем появился превосходный индикатор для этой цели — пирокатехиновый фиолетовый. [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология