Двойная связь промежуточные состояния

Идея промежуточного (мезомерного) состояния, к которой умозрительно прищли химики английской школы, явилась первоначальным выражением концепции резонанса, развитой в математической форме Полингом, применившим принципы квантовой механики. Особое значение концепции резонанса состоит в объяснении удивительных эффектов стабилизации, связанных с резонирующими системами. Хлористый винил в терминах теории резонанса описывается как резонансный гибрид, по характеру сходный как с формой в, так и с формой д, он не является смесью этих форм, а представляет собой самостоятельную химическую индивидуальность, сочетающую в себе свойства обеих форм и обладающую резонансной стабилизацией, которая уменьшает реакционную способность системы. Свойства формы д, в которой хлор соединен двойной связью с углеродом, проявляются в гибриде в том, что длина связи С—С1 в хлористом виниле (1.69A) на 0,08A меньше, чем в хлористом этиле (1,77А). Из сравнения размеров обеих молекул следует, что эта укороченная связь примерно на 33% является двойной, и потому в данном случае атом хлора связан прочнее, чем с насыщенным атомом углерода. Хотя более ранняя концепция мезомерии не столь определенна, как концепция резонанса, структуры типа г, указывающие направление электронного сдвига, удобны для выражения идеи промежуточного состояния с помощью одной формулы. [c.75]

Возможность двоякого 1,2- и 1,4-присоединения к диенам с сопряженными связями будет понятным, если рассмотреть механизм этой реакции на примере присоединения хлора. Реакция начинается с электрофильной атаки хлором двойной связи (стр. 39) с образованием неустойчивого я-комплекса (1), превращающегося в карбокатион (2). В результате притяжения положительным зарядом на С.2 (2а) подвижных я-электронов соседней двойной связи (показано стрелками) они перемещаются в центр молекулы, а С4, потерявший электрон, заряжается положительно (26). Но при этом будет наблюдаться обратный процесс. Наиболее устойчивым состоянием образовавшегося катиона будет промежуточное состояние, изображенное соединенными двойной стрелкой формулами 2а и 26 и формулами 3 и 4. На второй стадии анион хлора нуклеофильно атакует карбокатион и присоединяется к углеродным атомам С2 и С , обладающим частичным положительным зарядом [c.59]

Присоединение нуклеофилов, например сульфит- или цианид-ионов [278] к конечному атому азота диазогруппы, происходит более быстро, так как анионный заряд более стабилизирован в промежуточном типе 16. Это должно было бы вызвать повышение скоростей реакции в ряду диазометан, этилдиазоацетат, диазоацетофенон, диазо-бензоилацетон по отношению к напряженной двойной связи. Однако, в соответствии с препаративными данными [306], кинетические данные, приведенные ниже, показывают обратный порядок изменения реакционной способности. С другой стороны, эти данные по скоростям реакций находятся в согласии с многоцентровым присоединением (в). Понижение коэффициентов скоростей лишь отражает повышение в резонансной стабилизации основного состояния диазоалканов. [c.502]

Можно представить себе и множество промежуточных путей. Например, элементарный акт может пойти по пути, на котором одновременно с изменением угла ф от О до я/2 происходит некоторое увеличение расстояния Я между средними атомами С, такое, чтобы при ф —я/2 оно соответствовало длине простой связи. Это соответствует перемещению из точки А в точку С — минимум потенциальной кривой 2. Величина барьера при этом будет равна Ез, т. е. заметно меньше 1 и тем более 2- Поскольку длина простой связи гс-с заметно больше длины двойной связи, такое состояние обладает меньшей энергией, чем состояние с ф = я/2 и R = r = , т. е. барьер, преодолеваемый системой, окажется несколько ниже, чем в первом случае. [c.348]

Полученные факты позволяют предположить, что изомеризация двойной связи в молекуле исходного олефинового углеводорода в условиях гидрогенизационного катализа на цеолитах протекает как на кислотных участках поверхности, так и через полугидрированное промежуточное состояние на гидрирующих центрах цеолитного катализатора. Таким образом, можно сделать вывод о последовательном присоединении атомов или ионов водорода к ненасыщенным связям гидрируемого соединения и, следовательно, о предварительной диссоциативной адсорбции молекулы водорода на активном центре катализатора. [c.28]

Если структурная организация пептидной группы (как сложноэфирной и цианамидной групп) действительно адекватно описывается резонансной моделью Полинга с ее ковалентной и цвиттер-ионной формами (I и II), то происходящие под действием внешних сил изменения внутренних характеристик группы должны являться следствием перераспределения электронной плотности в пределах двух резонансных структур (I 4->II). Также очевидно, что модель Полинга как молекулярная должна прежде всего правильно отражать исходное состояние, т.е. электронное распределение изолированной молекуле. При справедливости представления о пептидной группе как о суперпозиции с приблизительно одинаковыми весами двух резонансных структур, существенно отличающихся по порядкам связей, длины N- и С=0 в молекулах свободных амидов должны иметь значения, промежуточные между длинами ординарной и двойной связей. То же самое должно наблюдаться и в отношении силовых постоянных. Однако, как видно из табл. II.7, если геометрические и механические параметры связи N- в амидах действительно отвечают промежуточ-яьш значениям, то параметры С=0 соответствуют значениям в ацетоне, l -e. чисто двойной связи. Более того, в некоторых случаях связь С=0 [c.151]

Предпочтительное сим-присоедииение хлора, по-видимому, характерно для реакций с двойными связями, сопряженными с ароматической системой схема (31) [34]. Имеются основания предполагать, что на промежуточной с дни реакции генерируется карбениевый ион, однако нельзя исключить и процесс, идущий с образованием четырехчленного переходного состояния. На стереохимию присоединения может также влиять конкуренция между галогеном [c.638]

В данном случае можно предположить атаку пр атому углерода двойной связи, связанному с атомом галогена. Различное направление атаки, по-видимому, связано с изменениями в распределении электронной плотности в исходных фторолефинах и промежуточных радикальных состояниях. [c.172]

Сначала нуклеофильная частица присоединяется по двойной связи С—О с образованием промежуточного аниона. Атом углерода при этом переходит из хр-- в. 5р -гибридное состояние. На второй стадии отщепляется частица X (уходящий анион), атом углерода снова становится лр--гибридизованным. Таким образом, нуклеофильное замещение протекает по механизму присоединения — отщепления. Как в исходном соединении, так и в конечном соединении центральный атом углерода находится в лр -гибридном состоянии и имеет тригональную конфигурацию, в промежуточном анионе лр -гибридизованный атом углерода имеет тетрагональную конфигурацию, поэтому и механизм называют еще тетраэдрическим. [c.263]

В диеновых полимерах, содержащих в первоначальном состоянии только транс- или только г ыс-конфигурацию звеньев, можно химическими методами изменить конфигурацию части звеньев цепи, не нарушая при этом скелетных связей. Реакции этого типа могут быть проведены с помощью тиоловых кислот [25], двуокиси серы [26] и излучений высокой энергии при использовании подходящих сенсибилизаторов [27]. Изомеризация должна происходить по тем же механизмам, что и в случае низкомолекулярных олефинов. Такие механизмы включают взаимодействие со свободным радикалом, в результате которого происходит образование промежуточного аддукта с временным превращением двойной связи в простую. При распаде аддукта происходит регенерация двойной связи получится ли при этом та же самая или новая конфигурация звена, зависит от концентрации взаимодействующих веществ и равновесия реакции, определяемого условиями ее проведения. Таким путем можно вызвать далеко идущую изомеризацию цепей при сравнительно небольшой концентрации введенных в систему агентов. [c.101]

Существование такого типа изомерии не могло быть обнаружено экспериментальным путем. Теория строения (см. том I) определяет химическое строение химическими соотношениями между атомами, т.е. относительными положениями различных атомов, составляющих молекулу. Кето-енольные изомеры (формулы I и II) имеют различное строение, так как их атомы занимают разные положения. В приведенных выше формулах III и IV все атомы занимают одни и те же положения. Эти формулы изображают не два различных вещества, а только одно. Формулы III и IV отличаются друг от друга лишь положением пары электронов. Распределение электронов в реальной молекуле не соответствует в точности формулам III или IV, а является промежуточным между этими предельными состояниями. Анионы -кетоэфира содержат сопряженную систему, в которой участвует пара неподеленных электронов углерода или кислорода и соседняя двойная связь (сопряжение j3-7i , M. том I). Подобное строение изображается формулами с изогнутыми стрелками V и VI или лучше формулой VII. Эта формула выражает распределение отрицательного ионного заряда у концов сопряженной трехатомной системы [c.69]

Знак —служит символом мезомерного промежуточного состояния между простой и двойной связями. [c.368]

При Сб-дегидроциклизации алканов и Сз-циклизациц алкенов на Pt/AbOa показано [84, 126], что скорость реакции в отсутствие Нг быстро падает, доходя фактически до нуля, и наоборот, в токе Нг проходит успешная циклизация как алканов, так и алкенов. Роль водорода при образовании циклопентанов в присутствии алюмоплатиновых катализаторов с низким содержанием Pt пока недостаточно ясна. Возможно, что влияние водорода на протекание реакции осуществляется по нескольким направлениям, часть которых обсуждалась выше. Не исключая этих возможностей и в случае нанесенных Pt-катализаторов, следует также обсудить ассоциативный механизм действия водорода [84], представляющийся авторам книги одним из наиболее вероятных. В соответствии с обсуждаемой схемой водород в случае реакции Сб-дегидроциклизации алканов играет ту же роль, что и в ряде других реакций, протекающих в присутствии металлсодержащих катализаторов, в частности в реакции миграции двойной связи в алкенах [127] и в конфигурационной изомеризации диалкилциклоалканов [128]. В этих реакциях водород входит в состав переходного комплекса, образующегося на поверхности катализатора по ассоциативной схеме. Можно полагать, что реакция Сз-дегидроциклизации, также протекающая при обязательном присутствии и, по-видимому, с участием Нг, проходит через промежуточные стадии образования и распада переходного состояния [c.230]

Это промежуточное состояние неустойчиво. Если молекула воды станет снова удаляться и ситуация вернется к изображенной на рис, 22-1, а (нет никакой причины, почему бы это не могло случиться), то в результате реакция не осуществится. Молекула воды отразится после столкновения с молекулой тиоацетамида и полетит дальще своим путем. Но может случиться и так, что отделится атом серы, как показано на рис. 22-1, в. В таком случае два протона, высвобождаемые атомом О при образовании им двойной связи с атомом С, притягиваются атомом серы с его четырьмя электронными парами и образуется молекула Н28. Таким образом завер-щается реакция [c.353]

Промежуточный оксокарбонневый ион, который помогает образованию положительного заряда на а номерном атоме углерода. Интересно, что интермедиат принимает конформацию полукресла, чтобы устранить напряжение, возникающее в переходном состоянии, имеющем характер хр -гибридного состояния (двойная связь в цикле). Такое структурное изменение субстрата дает возможность уходящей группе оторваться (кольцо Е) при стереоэлектронном контроле (разд. 4.6). Механизм действия лизоцима также хороша иллюстрирует концепцию, выдвинутую в 1948 г. Полингом -Активный центр фермента комплементарен переходному состоянию [c.240]

Свойства комплекса тетрафенилциклобутадиена с бромистым ни1келем подтверждают предсказание, сделанное на ооно1ванИ И расчетов по методу молекулярных орбит, что основное состояние циклобутадиена должно быть триплетным, т. е., что циклобутадиен содержит только одну двойную связь и два неспаренных электрона (стр. 512, формула б). Молекула, находящаяся в триплетном состоянии (иногда называемая бирадикалом), должна легко соединяться с таким реагентом, как кислород, который тоже находится в триплетном состоянии. Действительно, как обнаружил Фридман (1961), комплекс III быстро реагирует с кислородом с исчезновением промежуточного зеленого окрашивания и образованием чис-дибензоилстильбена (выход 80%). вероятно, реакция протекает через перекись IV [c.514]

Гидрирование 2-метилбутена-2, присутствовавшего в исходной смеси, протекало в незначительной степени, поэтому оценить кинетический изотопный эффект достаточно точно для этой реакции не представлялось возможным. Из табл. 1.28 следует, что изомеризация 2-метилбутена-2 в 2-метилбутен-1 тоже протекает с изотопным эффектом, который в данном случае равен 2,4. Выше при обсуждении результатов исследования гидрирования 2-метилбутена-2 было показано, что изомеризация двойной связи в этом углеводороде протекает как независимо от реакции гидрирования, по-видимому, на бренстедовских кислотных центрах, образующихся в результате частичного декатионироваиия Na-формы цеолита в процессе его приготовления, так и одновременно с реакцией гидрирования, вероятно, иа гидрирующих активных центрах катализатора через общее промежуточное полугидрированное состояние. Поскольку в обоих случаях изомеризация осуществляется путем последовательного присоединения и огщепления ионов водорода (Н при изомеризации на кислотных центрах и Н" при гидрировании), то это и является причиной близких величин наблюдаемых изотопных эффектов реакций гидрирования и изомеризации. [c.61]

Известно, что расщепление фосфо-эфирной связи идет через промежуточное состояние, в котором пять ковалентных связей атома Р находятся в тригональной бипирамидальной кон фигурации. Поэтому реакцию присоединения нуклеотида можно представить двухстадийной схемой (рис. 9.7). Образование промежуточной системы II требует энергии напротив, выделение пирофосфата освобождает свободную энергию. Модель исходит из представления о перекрывании обеих стадий. Предполагается, что при раскручивании ДНК и возникновении гибридной двойной спирали ДНК — РНК матрица ДНК функционирует в А-, а не в обычной -форме, т. е. Л-форма стабилизуется в участке матрицы, примыкающем к активному центру системы. Это положение аргументировано рядом фактов [42]. Локальный переход В-формы в Л-форму во время действия полимеразы может индуцироваться удалением молекул воды из участка ДНК, связанного с ферментом, что благоприятствует поликонденсации нуклеотидов. Как показывает изучение молекулярных моделей, не г стерических препятствий для выхода основания в одной цепи ДНК из гликозидной выемки в Л-форме ДНК после разрыва водородных связей с основанием комплементарной цепи. При этом конформация второй цепи не меняется. [c.567]

Пространственным условием возникновения М. является расположение соответствующей системы связей в одной плоскости. я-Электро-ны сопряженных двойных связей находятся не строго между двукратно связанными атомами углерода —С=С—, а более или менее равномерно распределены по всей меэомерной системе связей, т.е. делокализованы. Используемые для описания промежуточных состояний структуры называют мезомврными граничными структурами, которые мыслимо налагаемы [c.188]

Как уже отмечалось, имеется ряд других характерных свойств, отличающих ароматические молекулы, таких, как длины связей, промежуточные между длинами простой и двойной связей, типы реакций, диамагнитные восприимчивости и т. д. Первое из этих свойств тесно связано с энергией резонанса, причем большие энергии резонанса наблюдаются только тогда, когда рассматриваемые связи мало отличаются по длине более того, для растяжения и сжатия предполагаемых простых и двойных связей кекулевской структуры до наблюдаемых длин требуется энергия, и наблюдаемая энергия резонанса является только остатком после затраты этой энергии сжатия — растяжения. Характерные для ароматических соединений реакции также подвержены влияниям энергии резонанса, так как очень часто энергия активации содержит член, отражающий потерю энергии резонанса в переходном состоянии, однако в энергии активации содержатся и другие члены, никак не связанные с ароматичностью, например отражающие изменение гибридизации от к 8р в переходном состоянии, приводящее к следующей предложенной Ингольдом [251 ппомежугочной базе нитрования [c.12]

Бензол также образовывался вместе с циклогексенами при дейтерировании циклогексадиена-1, 4 на пленках железа при 20° [52]. Бензол оказался высокодейтерированным, когда использовались непрокаленные пленки, и не был дейтерирован, когда пленки предварительно прокаливались в течение 15 мин при 200° и испытывались при 0°. Из этих реакций хорошо видно, что в циклических системах потеря водородных атомов атомами углерода, смежными с двойной связью, является предпочтительным процессом. Точно не известно, требуется ли для этого процесса специальный участок поверхности катализатора или эта реакция может свободно происходить в тех местах, где присоединение водорода также имеет место. Если допустить, что бензольное кольцо может существовать в я-адсорбированном состоянии, то дегидрогенизация и гидрогенизация этих циклогексадиенов могут происходить по механизму, согласно которому каждая молекула углеводорода адсорбируется лишь на одном атоме металла. Промежуточные продукты, каждый из которых может быть я-адсорбированным, могут походить на промежуточные соединения, представленные в разделе II в связи с гидрогенизацией и дегидрогенизацией ци- [c.456]

Как и для всяких аддитивных свойств (например, в случае молекулярной рефракции), необходимо учитывать конститутивные поправки. Значение Q Ni = 14 ккал применимо для реакций, при которых не образуется и не разрушается двойная связь, например при гидрогенолизе этана. Значение С=с№ =27 ккал относится к С, связанному двойной связью с соседним атомом С, N или О в молекуле. Этим значением следует пользоваться при реакции гидрогенизации двойной связи, а также и для дегидрогенизации ввиду того, что обратная реакция проходит через то же промежуточное состояние, что и прямая. [c.20]

Что же касается соединений фтористого бора с непредельными углеводородами, то они, хотя и не выделены в свободном состоянии, но, несомненно, существуют и гипотетически допускаются всеми исследователями в качестве нестойких промежуточных продуктов в реакциях конденсации, полимеризации и других реакциях, в которых ВРз применяется как катализатор. В данном случае атом бора может стать четырехвалентным отрицательнозаряженным за счет электронов атома углерода, связанного двойной связью. Например, с этиленом можно представить [c.89]

Такое хорошее совпадение количества дейтерия (в атомных %), уходящего из иона (СНгСНгВг) и количества дейтерия, приобретаемого этим ионом, говорит о том, что изотопный эффект имеет одинаковую величину для всех связей С—D. Полученные данные показывают, что, хотя имеется миграция атомов водорода из всех положений, в наибольшей степени происходит двойной обмен водорода между положениями С-2 и С-3. С одной стороны, это явление кажется понятным вследствие близости атомов водорода, находящихся у С-2 и С-3, к месту разрыва связи С—С. Однако, с другой стороны, для осуществления такой двойной миграции требуется разрыв двух или трех связей у одного атома углерода (С-2 или С-3). Совершенно ясно, что для случая иона (СНгСНгВг) неприменимо обычно подтверждающееся положение о том, что фрагментация протекает с образованием более устойчивых промежуточных состояний. В случае а-разрыва (пики с m/e 93/95, рис. 7-7) двойная миграция протекает в значительно меньшей степени (24%) [II]. Эта цифра согласуется с наблюдениями Мак-Фаддена и Лаунсбери [10], которые нашли, что при а-разрыве в 1-бром-1,1-дидейтеро-бутане XI обмен дейтерия на водород протекает приблизительно на 15%. [c.169]

Данные Сторка и Дарлинга по восстановлению окталонов и декалонов позволили им предложить следующее правило. Продуктом восстановления будет более устойчивый из двух изомеров цис- или транс-), в котором входящий в молекулу водород будет аксиальным по отношению к циклу с кетогруппой. Правило основано на том, что для промежуточного карбаниона разрешены только те конформации, в которых возможно перекрывание возникающей р-орбиты у углерода, переходящего из состояния sp в sp , с р-орбйтами енольной двойной связи. Конформация цис-формы, которая пе разрешена, может быть более устойчивой, чем транс-, в то время как разрешенная конформация г мс-формы обычно менее устойчива, чем транс-. [c.660]

Так как выходы алкенов с концевой двойной связью, а также тракс-диметилциклонропана и транс-пеятеяа-2 монотонно возрастают с увеличением давления аргона, кажется неизбежным, что эти продукты должны образовываться из некоторого промежуточного соединения, обладающего низкой энергией. Однако Де Мор и Бенсон не согласны с Фреем относительно строения этого промежуточного соединения. Они утверждают, что все эти данные можно объяснить при помощи простого механизма с участием лишь одного спинового состояния метилена. Все изменения в составе продуктов объясняются изменениями начального запаса энергии и относительных скоростей дезактивации промежуточного бирадикала, спиновое состояние которого не уточняется. При этом широ- [c.302]

Реакции элиминирования, протекающие через промежуточное неустойчивое четырехцентровое состояние, упоминались в связи с фотолизом соединений типа СбНбСНХСНгУ и в связи с образованием замещенных гекса-триенов при фотолизе бензола в углеводородных растворителях (раздел II, 4). Устойчивые продукты присоединения к четырем центрам также хорошо известны в фотохимии они образуются из молекул, имеющих двойные связи в а-, р-положениях к карбонильной группе или ароматическому кольцу. Многие из этих реакций могут протекать только в твердой фазе, а в некоторых случаях указанный продукт получается только из одной кристаллической формы, но не из раствора или другой кристаллической формы [1181. [c.306]

Катализ кислотами и солями процесса превращения малеиновой кислоты в фу-маровую хорошо известен. По первому из предложенных механизмов происходит присоединение протона по двойной связи, последующее вращение и отрыв протона с образованием более стабильного изомера. Успехи метода меченых атомов при исследовании органических реакций побудили Хоррекса [52] использовать хлористый дейтерий в качестве катализатора изомеризации малеиновой кислоты, так как рассмотрение геометрического строения ожидаемого промежуточного состояния показывает, что присоединяются и отщепляются различные протоны. Поскольку образовавшаяся фумаровая кислота не содержала дейтерия, оставалась единственная возможность — участие карбонильной функции, что предполагалось ранее [53]. Вскоре было обнаружено, что катализ при изомеризации сильными кислотами зависит от природы использованной кислоты [54] в связи с тем, что некоторые соли тоже оказывают каталитическое действие, была предложена схема изомеризации, в которой анион также играет важную роль (схема 1). Согласно этой схеме процесс а считается стадией, определяющей скорость, в то время как бив протекают очень быстро (при катализе солями протон поставляется малеиновой кислотой, а анион — солью) [c.214]

Аллильное замещение олефинов в тех случаях, когда не требуется сдвига двойной Связи, можно рассматривать подобным же образом. При реакции диэтилазодикарбоно-вого эфира с 3-фенил-1-(ге-толил)пропеном механизм с циклическим шестичленпым промежуточным состоянием подтверждается слабой зависимостью скорости реакции от природы растворителя, отсутствием кислотного или основного катализа и кинетическим изотопным эффектом [17] [c.448]

Исходные олефиновые двойные связи становятся в промежуточном состоянии простыми связями, вращение относительно которых тормозится теперь лишь очень незначительными энергетическими барьерами. В соответствии с ожиданиями Бартлетт и Монтгомери нашли, что присоединение не является стереоспецифическим [117]. Присоединение дихлордифторэтилена к цис-цис- и трамс-трякс-гекса-2,4-диенам дает диастереоизомерные пары, в которых только двойные связи, не участвующие в циклообразовании, сохраняют свою конфигурацию. Из ыс-траис-гекса-2,4-диена получаются фактически все четыре возможных диастереоизомера. Выходы, показанные на приведенной ниже схеме, дают процентное распределение общего полученного продукта [c.464]

Две последние формы вносят, по-виджмому, значительно меньший вклад в мезомерное промежуточное состояние, чем две первые, поскольку на основании величины дипольного момента и межатомных расстояний можно заключить, согласно Мельчеру (Mel her, 1946), что каждая из связей 0—0 только на 10% имеет характер двойной связи. [c.746]

Так, например, цис-транс-изомеризация мгшеиновой кислоты в фума-ровую легко происходит в растворе при добавлении небольших количеств брома или иода и при освещении ультрафиолетовым светом. При слабом освещении скорость изомеризации пропорциональна квадратному корню из интенсивности света и концентрации галоида если, однако, имеется больше световой энергии, чем может поглотить раствор, скорость становится пропорциональной квадратному корню из концентрации галоида. Из этих фактов следует, что стадией, определяющей скорость изомеризации, является фотолиз молекулы галоида на два атома. Каждый образовавшийся атом затем присоединяется по двойной связи, давая промежуточный радикал (а), в котором возможно свободное вращение. Если образовавшийся радикал теряет атом брома в состоянии а, то регенерируется исходная малеиновая кислота. Однако в силу электростатического отталкивания карбоксильных групп промежуточные радикалы будут находиться в состоянии (б), в котором карбоксильные группы максимально удалены друг от друга (трансрасположение). При потере атома брома радикалом б образуется трансизомер—фумаровая кислота. [c.183]

Способ подхода мономера определяется размером и формой комплекса. Полный контроль свободного вращения конца растущей цепи вокруг одинарной связи С—С в комплексе допускает лишь один способ раскрытия двойной связи. При изучении структуры полимеров, полученных полимеризацией 1-алкил-2-алкокси-этилена и 1-хлор-2-алкоксиэтилена, было обнаружено, что эрм/иро-дитактич. полимер образуется лишь из 1 ис-изомера, а трео-дитактич.— из трокс-изомера (см. Стереохимия). Эти факты позволяют считать, что раскрытие двойной связи происходит в основном по типу цмс-раскрытия, в противном случае необходимо было бы допустить маловероятную инверсию транс-изомера мономера. Есть и др. наблюдения, позволяющие считать 1 мс-раскрытие наиболее вероятным. С точки зрения механизма описываемую полимеризацию следует рассматривать не как одноцентровую, а как многоцентровую реакцию. При обычной полимеризации молекула мономера присоединяется к концу растущей цепи, образуя новое звено макромолекулы. При С. п. в условиях предварительной адсорбции мономера или связывании его в комплекс молекула мономера предварительно внедряется между концом растущей цепи и катализатором, образуя циклич. промежуточное состояние. Образование такого циклич. комплекса предусматривает последующее включение мономера в цепь путем г ис-раскрытия двойной связи. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология