Элиминирование мономолекулярное

Е означает элиминирование мономолекулярное . Оно имеет место, когда некоторые субстраты помещены в ионизирующие растворители (уравнения 3, 4). Здесь реакция проходит в две стадии и нет необходимости в добавлении основания [c.99]

Реакции отщепления (элиминирования) могут протекать как по мономолекулярному, так и по бимолекулярному механизму. [c.176]

Такой механизм называют механизмом Е (элиминирование мономолекулярное). Он напоминает механизм SnI (ср. разд. 4.1), а карбокатионные интермедиаты для механизмов SnI и 1, несомненно, идентичны. [c.276]

Во втором приближении возможны отклонения от кинетического уравнения первого порядка, которые объясняются солевыми эффектами (об этом говорилось в гл. VII, разд.6) и которые весьма характерны для мономолекулярных процессов. Как было установлено, такие отклонения встречаются в процессах мономолекулярного замещения и элиминирования. Мономолекулярное замещение (SnI) и мономолекулярное отщепление (Е1) имеют общую медленную стадию стереохимия этих процессов определяется альтернативными последующими быстрыми стадиями [c.541]

Приведенная последовательность превращений типична для реакций мономолекулярного элиминирования Е1 (гл. 10). Направление 1-элиминирования определяется правилом Зайцева, т.е. среди продуктов реакции преобладает наиболее замещенный при двойной связи алкен. [c.260]

Мономолекулярное элиминирование (Е1) - реакция элиминирования, в скоростьлимитирующей стадии которой участвует только одна молекула субстрата. [c.626]

Стадии, определяющей скорость реакции, предшествует быстро протекающая реакция протонирования, в которой образующийся вначале оксониевый ион I распадается мономолекулярно на ион карбения И и бедную энергией молекулу воды. На молекулярность реакций элиминирования уходящая группа оказывает точно такое же влияние, как и при реакциях нуклеофильного замещения (разд Г,2.2.3). [c.295]

Г. МОНОМОЛЕКУЛЯРНОЕ ЭЛИМИНИРОВАНИЕ И РАЗЛОЖЕНИЕ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ (ТАБЛ. 71) [c.162]

В отношении стадий, определяющих скорость реакции, механизм нуклеофильного замещения весьма близок к механизму р-элиминирования. Так, скорости мономолекулярных 5м1- и Е]-реакций контролируются одной и той же стадией, а у бимолекулярных 5к2- и Ё2-реакций аналогичны стадии переноса электрона от реагента к уходящей группе они различаются лишь тем, что в реакциях элиминирования электроны проходят по большей цепи атомов углерода. В этой связи неудивительно, что для описания влияния растворителей на мономолекулярные (5.20) и бимолекулярные (5.21) реакции р-элиминирования с различной судьбой зарядов при активации Хьюз и Ингольд предложили правила, аналогичные правилам, используемым для оценки эффектов растворителей в 5м1-реакциях [16, 44] (см. табл. 5.6). [c.212]

В этой главе будут обсуждены три типа механизмов элиминирования Е2 элиминирование бимолекулярное), El элиминирование мономолекулярное) и El b элиминирование мономолекулярное сопряженным основанием). [c.216]

Другим примером служит мономолекулярное элиминирование сим-вол El ) [c.157]

Мономолекулярное отщепление (элиминирование) 1. Многим. процессам 5л/1-замещения обычно сопутствуют реакции элиминирования 1. Это обусловлено возможностью стабилизации возникающего промежуточного карбокатиона (сильной СН-кислоты), ным путем — элиминированием протона от соседнего атома углерода. Реакции элиминирования 1 в заметной степени протекают при повышении температуры. [c.177]

Таким образом, третичные алкилгалогениды в реакциях гидролиза легко претерпевают двухстадийное элиминирование галогеноводорода (дегидрогалогенирование) и дают при этом алкены. Эта реакция мономолекулярна (в стадии, определяющей ее скорость, т. е. в образовании карбокатиона, участвует одна частица-молекула третичного алкилгалогенида) и носит название ,-элиминирования. [c.145]

Мономолекулярное элиминирование (реакции Е ) [c.619]

Отдельные типы реакций можно обобщить согласно кинетическим критериям (см. стр. 102). Таким образом определяют реакции мономолекулярного или бимолекулярного нуклеофильного и электрофильного замещения, которые обозначаются, по предложению Ингольда, символами 5 1, 5 -2 или 5 1, 5 2 соответственно. Аналогично реакции элиминирования имеют символ 1 или Е2, в то время как для реакций присоединения символы менее употребительны. [c.104]

В механизме Е (элиминирование мономолекулярное) стадией, определяющей скорость всего процесса, является ионизация субстрата с образованием карбокатнона, который стабилизируется в результате отщеиления протона от р-углеродного атома в быстрой стадии, не влияющей иа скорость реакции [c.807]

В описании реакции Е2, данном во введении, она рассматривается как одностадийный процесс, однако до сих пор однозначно это не доказано. Механизм реакций, выражаемый уравнениями (5) и (6), указывает на одинаковую кинетическую зависимость по субстрату и основанию. Ингольд назвал это механизмом Е1сВ (элиминирование мономолекулярное из сопряженного основания субстрата) [c.99]

Как и в случае замещения, возможны два механизма Е1 (элиминирование мономолекулярное) и Е2 (элиминирование бимолекулярное). В механизме Е1 определяющей скорость стадией является отщепление уходящей группы с образованием карбониевого иона, от которого затем отщепляется Н+ с образованием алкена (рис. 6.16). Как и в 1-реакциях, ряд реакционной способности соответствует ряду стабильности образующихся карбониевых ионов, т. е. третичные>вторичные>первич-ные> метильный. [c.131]

Приведенные выше в разд. В, 1.1 -1.3 способы классификации часто сочетаются друг с другом. Так, например, можно говорит . эб электрофильном присоединении, о мономолекулярной илн бн молекулярном нуклеофильном замещении или о моиомолекуляр-(юм илн бимолекулярном элиминировании (символы Ас1ь, 5 1, 5№, Е1,Е2). [c.188]

Элиминирование протона из карбокатнона не отличается стереоселективностью. Протон отщепляется от р-углеродного атома как из син-, так и из анти-положешш. Поэтому реакции Е нестереоселективны. Мономолекулярное отщеплегше НС1 от ментилхлорида дает смесь обоих изомерных алкеиов в соотношении примерно 1 2 [c.810]

Реагент V или растворитель может действовать и как нуклеофил по отношению к атому углерода, и как основание по отношению к атому водорода при соседнем углеродном атоме. Поэтому реакции нуклеофильного замеш еиия и элиминирования конкурируют друг с другом. В мономолекулярном процессе -Е1-мехаиизм конкурирует с 5 2,Д-мехаиизмом замеш ершя. Действительно, первая стадия в механизме Е совпадает с первой ста-дией механизма 5 Д и заключается в ионизации субстрата с образованием карбокатнона. Во второй стадии 1-ироцесса растворитель [c.834]

B. . осуществляется обычно по механизму бимолекулярного нуклеоф. замещения. В случае третичных RHal преобладает мономолекулярное нуклеоф. замещение и элиминирование. [c.368]

При неблагоприятном расположении отщепляющихся фрагментов молекула должна предварительно гфетерпеть конформац. переход. Элиминирование в этиленовом ряду с образованием тройной связи подчиняется тому же правилу. Мономолекулярное элиминирование идет через карбкатион, и стереохим. иаправлениость р-ции зависит от его времени жизни. i/t/ -Отщепление через циклич. переходное состояние осуществляется, напр., при расщеплении ацетатов, ксантоге-иатов, аминоксидов. [c.69]

Можно вьщелить следующие типы мономолекулярных реакций реакции разрыва одинарной связи и образования двух радикалов реакции элиминирования с образованием стабильных молекул реакции изомеризации. В табл. 6.1 представлены примеры и аррениусовские параметры константы скорости для этих типов реакций. Приведенные в табл. 6.1 экспериментальные исследования выполнены в ударных трубах за исключением распада ССЬНСНгС , когда использовали нагрев газовой смеси СО2 лазером. Из этих данных видно, что самые большие предэкспоненциальные множители имеют константы скорости реакций распада по одинарной связи. Обратными таких реакций являются реакции рекомбинации, которые, как правило, безбарьерные. В отличие от реакций рекомбинации обратные реакции элиминирования и изомеризации имеют существенные потенциальные барьеры. [c.138]

Действительно ли существуют два механизма дегидрогалогенирования алкилгалогенидов Да, и они относятся друг к другу как Sj l- и Si, 2-MexaHH3-мы для реакции замещения. Это Е2-механизм (бимопекулярное элиминирование), для которого в стадии, определяющей скорость реакции, участвуют две молекулы, и Е1-механизм мономолекулярное элиминирование), когда в стадии, определяющей скорость реакции, участвует одна молекула. [c.463]

Первая стадия мономолекулярного элиминирования Е1 идентична определяющей скорость стадии реакции мономолекулярного нуклеофильного замещения (гл.9). Поэтому оба типа реакций, и Е1 и описываются одним и тем же кинетическим уравнением и = А 11КХ], где скорость реакции не зависит ни от концентрации, ни от природы основания, отщепляющего протон во второй, быстрой стадии 1-процесса. Фактически карбокатион, образующийся в результате ионизации субстрата, участвует в двух параллельных, конкурирующих реакциях присоединения нуклеофильного агента к карбокатионному центру (5 ) и отщепления протона от р-углеродного атома при действии того же основания (Е1). В подавляющем большинстве случаев роль нуклеофильного агента при 8у1-механизме и основания при 1-механизме выполняет растворитель. В конкурирующих 5дг1- и 1-реакциях доля продукта сольволиза оказывается значительно выше, чем алкена, образующегося в результате мономолекулярного элиминирования, например [c.188]

Следовательно, мономолекулярное г ыс-отщеплепле является энергетически наиболее выгодным направлением реакции, и Бартон с сотр. [81] показали возможности применения этого принципа в стереохимических исследованиях природных соединений. Детальный обзор пиролитического г мс-элиминирования опубликован [82], поэтому здесь достаточно привести лишь некоторые примеры из области природных соединений. [c.561]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология