Другие шкалы электроотрицательности

Для получения правильной шкалы электроотрицательности были предложены и другие методы, например метод Оллреда и Ро-хова , который тоже базируется на ковалентных радиусах. Согласно этому методу, электроотрицательность атома есть просто электростатическая сила притяжения между атомом и электроном, отдаленным от ядра на расстояние ковалентного радиуса. Тогда [c.124]

Другие шкалы электроотрицательности [c.140]

Перенесено начало шкалы. Таким образом электроотрицательность водорода принята равной 2,05 (округленно 2,1) вместо 0,00. Соответственно увеличены и значения электроотрицательности других элементов, представленных в табл. 1, например углерода, для которого теперь = 2,5. Возможно, что такое исправление внесено Полингом для того, чтобы избежать отрицательных значений электроотрицательностей для металлов и некоторых других элементов или же чтобы получить лучшее соответствие со шкалой Малликена. Как пишет Полинг, перенос начала координат произведен с таким расчетом, чтобы элементы первого периода от С до Р имели электроотрицательности от 2,5 до 4,0 [28, стр. 67]. В другом месте [28, стр. 74] Полинг сопоставляет свою новую шкалу электроотрицательностей с величиной I + Е), т. е. с суммой потенциала ионизации и сродства к электрону по Малликену, фактически прибегая также к линейному уравнению, а именно полагая [c.256]

Чем дальше отстоят два элемента один от другого по шкале электроотрицательности (по горизонтали яа рис. 6.22), тем больше степень ионности связи между ними. При расстоянии по шкале 1,7 ионность связи достигает примерно 50%. При большем расстоянии между элементами правильнее использовать ионную структуру для данного соединения, а если расстояние меньше 1,7, правильнее принимать ковалентную структуру. Однако строго придерживаться этого правила не обязательно. [c.158]

В уравнении (9-1) используется квадратный корень из Д, поскольку таким образом удается получить более согласованный набор значений электроотрицательностей элементов. В связи с тем что уравнение (9-1) дает возможность устанавливать лишь разности электроотрицательностей элементов, какому-то одному элементу следует приписать условное значение электроотрицательности, после чего нетрудно вычислить значения электроотрицательности для других элементов. В одной из наиболее распространенных шкал электроотрицательностей самому электроотрицательному элементу-фтору-приписывается значение Хр = 3,98. (Значения электроотрицательности элементов периодической системы, основанные на таком выборе точки ее отсчета, приведены в табл. 9-1.) [c.406]

Для того чтобы исправить недостатки подхода Полинга, было разработано множество других шкал электроотрицательности. Ни одна из них не дает реальной возможности проводить количественные расчеты, и шкала Полинга до сих пор остается полезным дополнением к интуитивным соображениям химиков при определении степени ионности связи. [c.206]

Связь водорода с другими элементами в зависимости от их электроотрицательности носит более или менее полярный характер (рис. В.17), что может служить основой для классификации бинарных гидридов. Вследствие того что водород находится примерно в середине шкалы электроотрицательности, он образует как ковалентные, так и ионные соединения (рис. Б. 17), а также соединения промежуточных типов. Особый класс составляют соединения включения водорода с металлами (разд. 36.16.1). [c.461]

Таким образом, наибольшая электроотрицательность отмечена у фтора, находящегося в верхнем правом углу таблицы, а наименьшая— у цезия, расположенного в ее левом нижнем углу. Чем дальше отстоят два элемента один от другого по шкале электроотрицательности, тем больше в их соединениях смещено электронное облако к наиболее электроотрицательному элементу, тем боль-ше1 о значения момента диполя следует ожидать для химической связи, образуемой этими элементами. [c.90]

Было предпринято множество попыток составить количественные таблицы электроотрицательности, которые указывали бы направление и степень смещения электронного облака в связях между любой парой атомов. Наиболее известна шкала, составленная Полингом, которая основана на энергиях связи (разд. 1.12) двухатомных молекул. Если в молекуле А—В распределение электронов симметрично, энергия связи должна быть средним арифметическим между энергиями связей в молекулах А—А и В—В, поскольку в этих случаях электронное облако не должно смещаться. Если же в действительности энергия связи А—В выше (что обычно так и есть), то это является результатом возникновения частичных зарядов, так как заряды, притягиваясь друг к другу, делают связь более прочной и для ее разрыва требуется больше энергии. В такой шкале электроотрицательности было необходимо произвольно приписать какому-либо элементу определенную электроотрицательность, и фтору была приписана электроотрицательность, равная 4. Тогда электроотрицательность любого элемента получают из разности между истинной энергией А—В и средним арифметическим энергий А—А и В—В по формуле (разность обозначают А) [c.29]

Для того чтобы определить, какой из атомов будет положительным, а какой отрицательным концом диполя, удобно пользоваться шкалой электроотрицательности (рис. 13). В сущности эта шкала представляет собой часть периодической системы, в которой элементы одной группы (на рисунке они соединены пунктирными линиями) расположены, однако, не друг под другом, а по диагонали, [c.82]

Ряд частот валентных колебаний кратных связей был скоррелирован с суммой электроотрицательностей заместителей, включая фосфо-рильную (КзР=0) [19], карбонильную (К2С=0) [147] й другие группы [65]. Шкала электроотрицательностей, основанная на силовых постоянных связей А—Н, была предложена в работе [271]. [c.161]

Следует помнить, что шкала Полинга не является универсальной, особенно в тех случаях, когда в связи имеется значительная ионная составляющая. Кроме того, например, по шкале Полинга все переходные элементы имеют близкие электроотрицательности, которые сильно отличаются от величин, используемых в других шкалах. [c.73]

По шкале электроотрицательности элементов Полинга углерод— более электроотрицательный элемент, чем магний (2,5 и 1,2 соответственно). По этой причине связь углерод—магний в магнийорганических соединениях поляризована так, что на атоме углерода появляется избыточная электронная плотность. Поэтому в соединениях RMgX радикал R имеет анионоидный характер. По разности электроотрицательностей углерода и магния вычислено, что степень ионности связи углерод—магний в реактивах Гриньяра составляет 35%. Связь магний—галоген из-за большей электроотрицательности галогена по сравнению с углеродом приближается к ионной. Таким образом, на атоме магния имеется значительный дефицит электронной плотности, что обусловливает, с одной стороны, способность молекулы реактива Гриньяра координироваться атомом магния с молекулами растворителей, обладающих нуклеофильными свойствами, а с другой — образрвыватгз димеры. [c.259]

Сравнивая шкалу Полинга и шкалу Мелоуна и их возможные теоретические обоснования, Малликен отдает определенное предпочтение первой, а о второй пишет, что совпадение в числах дипольных электроотрицательностей с термохимическими (Полинга) надо считать случайным (fortuitous), и что поэтому дипольная шкала электроотрицательностей имеет меньшее значение, чем другие шкалы, т. е. Полинга и самого Малликена. Кстати, заметим, что в этой же работе Малликен дает следующее соотношение между разностями в электроотрицательностях двух атомов А и В для двух последних шкал [c.255]

Общая проблема определения электроотрицательностей различных элементов была поставлена Полингом. В шкале электроотрицательностей Полинга (рис. 7-7) элементы каждого периода периодической системы располагаются в порядке возрастания электроотрицательности, или электроноакцепторных свойств (слева направо). Для данного периода периодической системы электроотрицательность возрастает с увеличением атомного номера. С другой стороны, электроотрицательность уменьшается с возрастанием атомного номера в пределах данной группы периодической системы. [c.174]

Уже с 1932 г. относительно понятия электроотрицательности началась длительная полемика. В течение последнего десятилетия она в основном касается вопросов о значимости, ценности и реальном смысле понятия электроотрицательности, а также о том, каким образом, путем ли измерений или расчетов, получить для нее наилучшие значения. Поскольку единодушия в ответах на эти вопросы нет, не удивительно, что точное измерение электроотрицательности невозможно. Более того, трудно даже прийти к общему согласию о том, каким образом ее измерять или вычислять и в каких единицах выражать ее числовое значение. В настоящее время существуют несколько шкал электроотрицательностей и несколько методов их вычисления. Однако за исключением относительно небольших различий большинство шкал хорошо согласуются друг с другом и во всяком случае внутренне не противоречивы. [c.134]

Существуют, как известно, специально составленные с помощью различных косвенных расчетов (например, Л. Полингом) шкалы электроотрицательностей элементов. Пользуясь подобной шкалой, исходя из относительных величин электроотрицательностей атомов элементов, вступающих в реакции, можно делать различные важные выводы. Так, например, можно определять примерную устойчивость, или прочность, химической связи. Чем дальше отстоят два элемента один от другого по шкале электроотрицательности, тем связь между ними прочнее Атомы элементов с меньшей разницей в электроотрицательностях образуют более слабые связи [c.164]

Чем дальше отстоят два элемента один от другого по шкале электроотрицательности (по горизонтали на рис. 6.26), тем сильнее выражена степень ионности связи между ними. При расстоянии по шкале 1,7 ионность [c.169]

Углерод образует больше соединений, чем какой-либо другой элемент в настоящее время их известно около 3 млн. Многочисленность соединений углерода объясняется в основном тремя факторами малым размером атома, сравнительно большим числом внешних электронов (четыре) и расположением углерода посередине шкалы электроотрицательностей. Благодаря наличию четырех валентных электронов атом углерода может образовывать четыре связи с другими атомами, которые вследствие малого размера атома С являются, как правило, весьма прочными. Положение углерода посередине шкалы электроотрицательностей обусловливает возможность образования достаточно устойчивых молекул как с электроположительными, так и с электроотрицательными элементами, а также цепей —С — С — т— С—..., которые вследствие четырехвалентности углерода могут быть разветвленными. Все это делает возможным существование огромного количества самых разнообразных соединений. [c.146]

На основании сказанного следует, что электроотрицательность атома не является постоянной величиной электроотрицательность одного и того же многовалентного атома различна в направлении различных связей и зависит от других заместителей, входящих в состав молекулы, особенно от атомов, непосредственно соединенных с рассматриваемым атомом. Отсюда возник интерес к созданию шкал электроотрицательностей атомных групп. Так, электроотрицательность групп, содержащих при атоме углерода различные электроотрицательные заместители, изменяется следующим образом [c.15]

В связи с этой работой Полинга была предложена и другая шкала электроотрицательностей. Г. М. Слюлвуд [24] обратил внимание на то, что между величиной /А, по Полингу, для [c.251]

На рис. 2.13 представлена зависимость ОС от атомного номера для элементов периодической системы. Отметим, что внутри группы ОС уменьшается сверху вниз, т. е. элементы становятся более электроположительными при увеличении размеров атома (табл. 2.2). В пределах одного периода ОС резко увеличивается. Таким образом, ш елочные металлы имеют низкие значения ОС (<1) и, следовательно, электроположительны. Другими словами, они слабо притягивают электроны. Это проявляется в способности щелочных металлов легко отдавать электрон с образованием положительного иона. Галогены, напротив, характеризуются большими значениями ОС (>1), и они электроотрицательны. У них имеется сильно выраженная тенденция притягивать электроны и образовывать отрицательные ионы, присоединяя один электрон. Построение других шкал электроотрицательности основано на использовании значений энергии ионизации и электронного сродства (Малликен) или энергии связи (Полинг) (см. гл. 8). Шкала электроотрицательности Полинга — одна из наиболее часто используемых, однако ее более трудно обосновать теоретически и неясна ее связь со средней электронной плотностью. Другие созданные в последнее время шкалы электроотрицательности основаны на электростатических силах (Оллред и Рочов) и коррелируют со спектрами ядерно-го магнитного резонанса (см. гл. 4). Сандерсоновское отношение стабильностей и электроотрицательность по Полингу можно вырк зить в одном масштабе с помощью соотношения [c.33]

Колебание сопровождается изменением диполя, если центр тяжести составляюн их ядер (т. е. центр положительного заряда) не совпадает с электрическим центром электронов, ышзанных с ними. Это условие выполняется, если различные атомы обладают разным сродством к электрону. При этом можно считать, что электрон вза1гмодействует с одним атомом больше, чем с другим. Следовательно, ковалентная связь между неодинаковыми атомами связана с наличием дипольного момента. Оценка относительной величины диполя, а следовательно, и интенсивности инфракрасного поглощения, может быть сделана путем рассмотрения относительного сродства к электрону у нескольких простых элементов. Сравнительная шкала электроотрицательности [31] дает следующие величины [c.316]

Эти данные показывают, что связи в молекулах этих галогенидов водорода прочнее средних значений связей в молекулах соответствующих простых веществ и что возрастающая прочность (энергия связи) определяется разностью электроотрицательностей соответствующих пар атомов. Чем дальше отстоят два элемента друг от друга по шкале электроотрицательности, тем прочнее связь между ними. Дополнительна стабильность определяется энергией резонанса между нормальной кова лентной структурой и ионной структурой. [c.159]

Электроотрицательность не является строго определенной физической величиной это лишь относительная характеристика элементов. Действительно, электроотрицательность каждого элемента может быть определена только в сопоставлении с электроотрицательностями других элементов (аналогично тому, как это имеет место при установлении шкалы атомных весов). Существует несколько различных шкал электроотрицательности наиболее известные из них были предложены Полингом, Малликеном, Оллредом и Роховым, а также Сандерсоном. Понятие элек- [c.102]

Шкала электроотрицательностей по Малликену. Первый потенциал ионизации /1 показывает, какую энергию нужно затратить, чтобы оторвать от атома один электрон, а величина сродства к электрону Е является мерой легкости присоединения к атому одного электрона. Можно принять, что чем меньше /] и Ей тем меньше и сродство атома к электрону. Среднее арифметическое из этих величин Р. Малликен назвал степенью электровтрицательности (хм). Этот подход отличается ясностью и простотой, однако имеет один недостаток его ограничение обусловлено тем, что не всегда с высокой надежностью можно определить значение 1. При этом нужно помнить следующий принцип Если атом переводится в ион, то энергетические уровни электронных орбиталей изменяются , причем необходимо знать эти новые уровни энергии вновь образовавшегося иона и внести коррективы в значения Л и Е] соответственно. Малликен получил величины электроотрицательностей для многих элементов (табл. 2.11). Эти значения легко сопоставить с электроотрицательностями (д ), полученными другими способами, путем пересчета д м = 0,336 (л м — 0,615). [c.71]

Электроотрицательность — это способность атома притягивать к себе валентные электроны других атомов. Электроотрицательность (ЭО) не может быть измерена или выражена в единицах каких-либо физических величин, поэтому для количественного определения ЭО предложены несколько шкал, наибольшее признание и распространение из которых получила шкала относительных ЭО, разработанная Л.Полингом ЛЛолинг. Общая химия. — М. Мир, 1974.— С. 168) (табл. 3.3). [c.49]

Шкала электроотрицательностей Полинга и другие, о которых упоминали и в которых электроотрицательности имеют определенные размерности, можно назвать абсолютными шкалами. Обычно абсолютные электроотрицательности обозначают буквой ж, например, по шкале Полинга электроотрицательность водорода жн = 2,1, хс = 2,5, Жс1 = 3,0 и т. д. Так как в расчетах Полинга и по некоторым другим схемам важна лишь разность электроотрицательностей, то не имеет особого значения, принять ли агд=0, как это было сделано Полингом в его нервой работе по электроотрицательностям, или же Жц=2,1, как в монографии Полинга Природа химической связи . [c.261]

Другой вопрос, почему шкала электроотрицательиостей Полинга работает и почему шкалы электроотрицательностей, рассчитанные другими методами, приводящими, естественно, к другим размерностям, численно коррелируются друг с другом. Нами уже приводилось иредположенне, которое по этому поводу высказали Ицковский и Маргрейв (стр. 266). Хюккель придерживается аналогичного взгляда Самые различные свойства аналогично построенных соединений закономерно изменяются внутри групп периодической системы... Поэтому, когда [эти] свойства каким-либо образом используются в расчетах, то в конечном результате всегда должна обнаружиться качественно та же закономерность, если приемы расчета не слишком нелепы [42, стр. 26]. [c.269]

Шкала электроотрицательности находит важное применение для приблизительного определения устойчивости или прочности связи. Чем дальше отстоят два элемента один от другого по шкале электроотрицательности, тем связь между ними прочнее. Вообш,е при образовании прочной связи происходит выделение большого количества энергии (см. гл. XXXI). Это положение можно проиллюстрировать, сравнив теплоты образования гало-геноводородов [c.194]

Можно повторить следующее утверждение, сделанное в гл. X чем больше отдалены друг от друга два элемента в ряду алектроотрицателъности, тем прочнее образующаяся меоюду ни.ни связь. Шкала электроотрицательности элементов, представленная на рис. 95, составлена преимущественно на основании экспериментально установленных значений теплот образования веществ [c.517]

Кроме чисто ионных и чисто ковалентных связей, имеются также связи, которые по своему характеру занимают промежуточное положение. Шкала электроотрицательностей Полинга позволяет полуэм-пирически оценить степень ионности или ковалентности связи в зависимости от электроотрицательностей двух атомов или, другими словами, в зависимости от их относительной способности присоединять дополнительный электрон. [c.14]

Вычислить величину SR для элементов второго и третьего периодов и сопоставить ее со значениями электроотрицательности по Полингу и Оллреду—Рохову. Какие основания можно найти для рекомендации величин SR взамен электроотрицательностей, полученных по другим шкалам В чем серьезный недостаток величин SR. [c.157]

Несмотря на указанные недостатки данных по электровтрица-тельности атомов, можно считать вполне логичным и естественным соображение о том, что чем ближе друг к другу значения электроотрицательности центрального атома и того атома лиганда, при посредстве которого происходит прикрепление, тем ковалентнее должна быть связь. Наоборот, чем больше разность значений электроотрицательности соединяющ,ихся атомов, тем больше вероятность ионной (гетерополярной) связи. Можно. установить зависимость (правда,- очень приблизительную) между разностью электроотрица-тельпостей и выражаемой в процентах степенью ионности (а следовательно, и ковалентности) различных связей. Без претензии на строго количественное выражение, можно во всяком случае сказать, что связи металл — фтор в основном являются ионными, а по мере перехода от фтора к иоду растет степень ковалентности связи. Если принять, что электроотрнцательность платины в единицах приведенной выше шкалы лежит между 2,0 и 2,3, то сравнение этой величины с данными для других элементов сразу же показывает, что ковалентность связи растет в ряду Е — Г. Наряду с этим можно видеть, что связи Р1 — Р н Р1 — 8 также являются преобладающе ковалентными. Однако на примере связи Р1 — N мы сталкиваемся с уже упоминавшимися выше недостатками шкалы электроотрнцательности, так как характер связи Р1 — Нд и Р1 — N02 резко различается между собой. Это означает, что электроотрнцательность азота в NHз и N0 заметно неодинакова, причем в группе N02 она очевидно должна быть значительно меньше (связь более ковалентна). [c.303]

На основе зависимости значений энергий связей от электроотрицательности связанных атомов, качественно выведенной из периодической системы и других соотношений, Полинг пришел далее к количественной шкале электроотрицательности. Эта шкала основана на постулате, что увеличение энергии связи между двумя отличными друг от друга атомами D(A—В) сверх значения, вычисленного на основании геометрического среднего D(A—А) и D(B—В), обусловлено частично ионным характером связи А—В. Разность А между D(A—В) и геометрическим средним D(A—А) и D(B—В) сама по себе не используется для расчета электроотрицательности. Вместо этого в качестве удобного критерия разницы в электроотрицательностях между А и В берут величину 0,18 Д. Во всех имеющихся в литературе значениях хд —используют Н в качестве стандарта со значением л н —0,00. Значения электроотрицательностей, приведенные в табл. 7, получены путем добавления аддитивной, константы 2,05, выбранной таким образом, чтобы для элементов первого периода от С до F включительно значения элек-троотрйцательности составили от 2,5 до 4,0. В той же таблице приводятся величины ионного характера некоторых связей с участием кремния в процентах, рассчитанные на основании разности лгд—лгв. В этом расчете используют эмпирическое уравнение, предложенное Полингом и дающее хорошее согласие с экспериментальными данными об электрических дипольных моментах определенных молекул. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология