Рефракция с неподеленными электронам

Рефракции связей, соединяющих атомы, содержащие неподеленные электронные пары, включают величины рефракций, приходящиеся на долю этих электронов. [c.104]

Рефракции связей могут быть легко рассчитаны из значений рефракций атомов если связь включает атом, имеющий одну или несколько неподеленных электронных пар, то рефракция их или их долей, естественно, включается в рефракцию связи. Например, рефракция связи —С1 включает 0,25/ + . а рефракция связи jp .—0 = 0,25 (-+0,5i o- При расчете ио аддитивной схеме атомных или связевых рефракций рефракции, приходящиеся на неподеленные электронные пары, отдельно не учитываются. Например [c.31]

По мере того как атом становится формально более положительным, т. е. по мере того как неподеленная электронная пара в его октете постепенно заменяется обобщенной парой, константа рефракции октета уменьшается. В диполярных связях влияние формального положительного заряда, как и следовало ожидать, преобладает, так как он занимает более центральное положение. Этот эффект может быть выявлен сравнением константы рефракции группы, содержащей диполярную связь, с константами рефракции изомерной группы без формальных зарядов установлено, что первая константа рефракции меньше. Сравнивая рефракцию целой молекулы или груп- [c.125]

Уравнение (У.З), так же как и уравнение (У.1). содержит четыре неизвестных параметра. Дрэго и Вейланд [202, 203] выбрали в качестве стандартного акцептора молекулу иода. Для нее приняли д = Сд = 1. Этот прием переводит уравнение (У.З) из четырех-в двухпараметрическое. Для комплексов иода с аминами можно принять, что гибридизация атома азота в свободных аминах и в комплексе приблизительно одинакова. Электронодонорные свойства амина, обусловленные состоянием неподеленной пары электронов атома азота, характеризуются параметром Ед, связанным с дипольным моментом неподеленной электронной пары и параметром Сд, связанным с поляризуемостью неподеленной электронной пары. Принимается, что Ед — ар.д, Сд = д, где ц,д — дипольный момент амина, / д — рефракция амина, а и Ь — коэффициенты. [c.372]

Если в системе атомных рефракций существует произвол в выборе способа учета структурных влияний и в отнесении их за счет одного из связанных атомов, то рефракции связей также содержат элемент условности и включают эффект электронов, не участвующих в образовании связей. Действительно, значения рефракций связей С—Hal обусловлены не только электронной парой, образующей эту связь, по и остальными внешними электронами галогенов. Поэтому, как справедливо отмечалось Фаянсом и Кнорром, для элементов, имеющих неподеленные электронные пары (галогенов, кислорода, азота и др.), правильнее говорить не о рефракциях связей, а об октетных рефракциях. Например, рефракцию связи С—С1 следует рассматривать как рефракцию электронного октета [c.77]

Предложен способ определения рефракционных констант азота,первичной,вторичной и третичной аминогруппы, свободных от вкладов,которые вызывают неаддитивность констант.Из молекулярных рефракций моно-,ди- и гри-н-алкиламинов были выведены константы азота,иа которых был определён,а затем исключён вклад,обусловленный взаимодействием алкильных групп с неподеленной электронной парой а ома азота.Отбор рефракций гомологов и их статистическая обработка при выведении констант проведены методами корреляционного анализа. [c.1034]

Примерно сходное положение создается при попытке разложить на атомные и групповые составляющие поляризуемость молекул. Среднее значение поляризуемости молекулы (среднее значение тензора), если пе считать постоянного численного множителя, определяется молекулярной рефракцией газа или жидкости уже давно известно, что молекулярная рефракция приближенно подчиняется правилу аддитивности. При этом существуют отклонения однако большие отклонения встречаются реже, чем в случае дипольных моментов (гл. III), и наблюдаются главным образом при наличии высокой поляризации и ненасыщенности любого тина, включая неподеленные валентные электроны, пезаполнепные валентные электронные оболочки и кратные связи. Поэтому в раннем периоде изучения молекулярных рефракций большие отклонения приписывали особенностям строения, и малые отклонения сглаживались в процессе усреднения при вычислении атомных или групповых значений. При этом также наблюдаются отклонения от аддитивности, свидетельствующие о явлениях внутримолекулярного электронного взаимодействия все же остается приблюкенно верным, что связанные атомы и группы имеют собственную поляризуемость, хотя измеряемые величины нельзя считать строго постоянными и характеристичными. [c.42]