Ртуть самопоглощение

НОМ абсорбционном определении ртути проводилось также и автором настоящей работы. Применялся генератор с рабочей частотой 145 Мгц и полезной мощностью до 40 вт [20]. Разрядная лампа представляла собой вертикально установленную кварцевую трубку с внутренним диаметром 2,6 мм и длиной 100 мм. Внешние электроды подводились к центральной части трубки на расстоянии 10 мм друг от друга. Давление паров ртути в трубке поддерживалось равным упругости паров ртути при комнатной температуре за счет равновесия с нижним холодным концом трубки, далеко отстоящим от зоны разряда. Внутренний диаметр капилляра, равный 2,6 мм, являлся оптимальным, так как при большем диаметре капилляра увеличивается самопоглощение, а при меньшем —затрудняется зажигание разряда. [c.91]

ТР . Выход фотонов из источника тормозного излучения с ТР равен приблизительно 1 , о, и это просто компенсирует поглощение характеристического рентгеновского А"-излучения ртути, выход которого равен 2%. Нельзя увеличить выход 70 кэв рентгеновского излучения, применяя мишени из золота, так как выход рентгеновского излучения для мишеней с таким большим X составляет лишь доли процента. При использовании мишеней из серебра было обнаружено некоторое увеличение выхода возбужденного рентгеновского излучения, но в результате самопоглощения в мишенях увеличение выхода было незначительное. Кроме того, относительно низкая удельная активность ТР не позволяет приготовить тонкие активные матрицы для уменьшения самопоглощения. Поэтому не было попыток улучшить источники рентгеновского излучения с ТР . На рис. 3 и 4 приведены спектры и кривые поглощения в алюминии и железе р-частиц ТР° , окруженного серебряной фольгой (толщина задней мишени 300 мг см , а передней — 50 мг м ). [c.74]

В лампе этого типа атомы ртути возбуждаются под действием электрического разряда в состояние, отвечающее линии поглощения 2537 А. В отсутствие столкновений это состояние в течение небольшого промежутка времени сохраняется, а затем атом возвращается в основное состояние, излучая при этом фотон с длиной волны 2537 А. При повышении давления паров ртути в баллоне лампы эта линия становится слабее из-за сильного самопоглощения (т. е. поглощения света этой длины волны атомами ртути) и появляются новые широкие линии (ср. рис. 64), отвечающие излучению из других, расположенных более низко возбужденных состояний. [c.294]

Кажущееся монохроматическим резонансное излучение от ртутного источника, проходя через насыщенные пары ртути при 25° С, поглощается наполовину на расстоянии 4 мм. Закон Бера здесь вообще не выполняется, так как падающее излучение в действительности нельзя считать монохроматическим, а коэффициент экстинкции паров ртути изменяется от нуля до очень больших значений на чрезвычайно коротком участке в 0,01 — 0,02 А. Кроме того, поглощение резонансного излучения парами ртути достаточно сильное даже при комнатной температуре, и поэтому процесс самопоглощения очень важен. Если любой из размеров реакционного сосуда больше нескольких миллиметров, то кажущееся время жизни Hg(6Ф ) будет в несколько раз больше истинного излучательного времени жизни, равного 1,1 - 10 с [реакция (1.27)], из-за многократного поглощения и повторного испускания. При столкновениях атомов ртути (6 ) [c.18]

Изменив константы скоростей реакций в уравнениях (1.16) и (1.26), их можно использовать для атомов ртути в состоянии Ри Вследствие более низкого поглощения в линии 2537 А по сравнению с линией 1849 А трудности, связанные с самопоглощением и влиянием стенок, уменьшаются, хотя и достаточно серьезны. [c.21]

Для получения заметных эффектов фотохимики вынуждены использовать источники излучения достаточной мощности. Большое количество работ выполнено с дуговыми ртутными лампами различных типов. Лампы очень высокого давления имеют сплошной спектр с провалом в области 2530—2700 А из-за самопоглощения парами ртути. Излучение ламп низкого давления сосредоточено в линиях излучения ртути, резонансные лампы излучают почти исключительно линию с длиной волны 2537 А (если баллон лампы и стенки сосуда прозрачны в далекой ультрафиолетовой области, то можно использовать одновременно излучаемую линию 1849 А). [c.70]

К сожалению, существует большая неопределенность относительно абсолютных значений сечений тушения. Это, во-первых, вызвано трудностью количественного учета эффекта самопоглощения резонансного излучения 2537 А (диффузии излучения) в реакциях, фотосенсибилизированных ртутью (разд. 2-7), хотя имеются и другие трудности экспериментального характера. Применяются три теоретических метода учета диффузии излучения, каждый из которых приводит к существенно различным абсолютным значениям сечений. [c.60]

При повышении давления паров ртути в лампе интенсивность линии 253,7 нм уменьшается вследствие сильного самопоглощения парами ртути и появляются новые линии, отвечающие излучению из других расположенных ниже возбужденных уровней. [c.24]

Источники света. Обычно в качестве источника спектра ртути используется небольшая бактерицидная разрядная лампа (G.E.0Z4). Если в лампе поддерживается малый ток, то эмиссия весьма интенсивна и самопоглощение для линии 2537 А незначительно. Разрядные лампы высокого давления (Osram и G.E.AH4) непригодны в качестве источников излучения, так как давление паров ртути в них настолько велико, что происходит значительное самообращение резонансной линии. Лампы высокого давления дают чувствительность, составляющую всего 1/10 нормальной чувствительности, даже если они работают при малых токах. Недавно появились ртутные лампы с полым катодом, их характеристики весьма удовлетворительны,хотя и не превосходят характеристики более дешевых ламп типа OZ4. [c.122]

Стандартный генератор мощностью 125 вт, работающий на частоте 2450 Мгц, применялся в работе [21] для возбуждения спектра ртути при атомно-абсорбционном определении ее изотопного состава. Разрядная трубка диаметром 8 мм, содержащая чистый изотоп Hg-202, для уменьшения давления паров ртути в разряде, а следовательно, и для уменьшения самопоглощения линии, охлаждалась проточной водой, термостатированной при 25° С. В указанных условиях полуширина линии испускания Wg2Ъ2> А составляла 0,06 см . [c.90]

Интерферометрическое измерение контура линии Нд 2537 А при использовании одноизотопной ртути Нд-198 показало, что полуширина линии с учетом аппаратурного ущирения линии составляет около 0,09 см К Допплеровская полуширина линии при температуре нагретой части капилляра -700°К должна быть равна 0,054 СЖ". Итак, уширение линии в результате самопоглощения оказывается меньше допплеровской ширины линии. [c.91]

На рис. 63 изображена одна из разновидностей ламп среднего давления, а ее спектр показан на рис. 56. Энергия лампы рассеивается в значительно меньшем объеме, рабочие температуры и давления много больше (около 1 атм), и спектры испускания сильно отличаются от спектров ламп низкого давления. Большинство атомов ртути возбуждаются до высших состояний и испытывают множество переходов, не включающих основное состояние (некоторые из этих переходов показаны на рис. 62). Свет, испускаемый при этих переходах, не перепоглощается, так как заселенность возбужденных уровней при этих давлениях низка, и при многих длинах волн получается почти монохроматический свет. Линии несколько уширены в результате столкновений с другими атомами, а центральная часть резонансной линии 253,7 нм исчезает из-за самопоглощения (см. предыдущий раздел). Об этих спектрах испускания необходимо сказать следующее. Во-первых, переход б Яо 6 Sq дважды запрещен [так как это триплет-синглетный переход и, кроме того, это переход [c.169]

Рис. 2-15. Спектр испускания ртути при 2537 А от трех типов источника, сфотографированный в области четвертого порядка дифракции на спектрографе с решеткой фокусное расстояние 6,3 м ширина шели 0,15 мм [11]. А — спектр резонансной ртутноаргоновой лампы (экспозиция 2,5 мин), содержащий резкую, необращенную резонансную линию 2537 А и не содержащий других линий. В — спектр дуги среднего давления (экспозиция 20 мин)-, обнаруживается уширение линии 2537 А, полное обращение в центре полосы и появление резкой нерезонансной линии 2535 А. С — спектр дуги высокого давления (экспозиция 60 мин) заметны сильное уширение, асимметрия, самопоглощение резонансной линии 2537 А и эффект ударного уширения линии 2535 А.

Ртутные дуги среднего давления эксплуатируются в нагретом состоянии (р й 1 атм) и имеют резонансную линию, расщепленную на две компоненты, обе уширенные при давлении, с седлом между ними. Это седло вызвано самопоглощением атомами ртути, которые находятся в относительно более холодной оболочке, окружающей центральный разряд плазмы. Поскольку атомы в этой оболочке холоднее, чем испускающие атомы, их линии менее уширены и возникающая полоса поглощения очень резкая. Излучение 2537 А, возникающее в дуге со средним давлением, называется самообращен-ной линией. [c.53]

Ртутные лампы, которые работают при комнатной температуре и при давлении паров ртути около 10 мм рт. ст., испускают в основном свет с длиной волны 2536,5 и 1849 А. Это отвечает переходам Н ( Р1) -> Hg( lS o) - - hv и Hg( l) -> Hg( получить чистые резонансные линии 2537 и 1849 А, необходимые для инициирования сенсибилизированных ртутью реакций. Как уже говорилось в разд. 2-7, самопоглощение в лампах среднего и высокого давления приводит к исчезновению линий 2537 и 1849 А, поэтому свет уже не поглощается ртутью в реакционном сосуде. [c.553]

В разд. 2-7 уже указывалось, что в лампах с давлением в 1 атм и более центр линии 2537 А пропадает в результате самопоглощения в слое, состоящем из относительно холодных атомов около внутренней поверхности стенок лампы (см. рис. 2-15). Такое самообращенное излучение нельзя использовать для фотосенсибилизированных ртутью реакций, но оно пригодно для прямого фотолиза. [c.558]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология