Углеводороды реакции с атомами ртути

Проведенная работа позволяет установить зависимость реакционной способности циклопропановых углеводородов от числа и расположения электронодонорных заместителей, а также еще раз подчеркивает аналогию в поведении циклопропановых и олефиновых углеводородов, что может служить подтверждением близости их строения. О сходстве их строения и наличии подобия я-злектронного облака в циклопропановых соединениях говорит и тот факт, что присоединение ацетата ртути, как можно заключить по работам Левиной с соавт. [4], исследовавших во всех случаях продукты реакции, происходит по правилу Марковникова. Действительно, под влиянием заместителя, подобно тому как это наблюдается у олефинов, происходит сдвиг я-электронного облака, и ацетат ртути атакует не углеродный атом, несущий электронодонорный заместитель, а соседний. В результате этого катион присоединяется к наиболее, а анион к наименее гидрогенизированному углеродному атому цикла [c.32]

Реакция полного эфира метантетраборной кислоты с ацетатом ртути приводит к получению тетра-(ацетоксимеркур)-метана2 , который оказался довольно устойчивым соединением, несколько растворимым в воде. Свойства этого замечательного соединения опровергают существовавшее длительное время представление о поли-меркурированных углеводородах (так, тетрамеркурированный метан дает со щелочью белый осадок гидроокиси, а не окись или закись ртути). Четыре атома ртути легко располагаются в пространстве вокруг атома углерода, но углерод существенно экранирован, что, по-видимому, и поясняет повышенную стабильность связи С—Hg. Интересно, что введение трех атомов ртути не мешает осуществлению переходного состояния, в котором происходит замена бора на четвертый атом ртути. Если этот процесс синхронен, то следовательно, стерические препятствия не могут помешать осуществлению даже сильно напряженной конфигурации с координационным числом пять. В препаративном варианте была осуществлена и обратная реакция — замена ртути на бор, использованная для синтеза борных кислот, содержащих функциональные группы у атома углерода [c.63]

Реакции разложения различных углеводородов, сенсибилизированных атомами ртути, изучались Стиси с сотрудниками [5]. Они показали однозначно [6], что при комнатной температуре при фотохимическом распаде пропана первичным актом является расщепление молекулы пропана на изопронильный радикал (свыше 93%) и атом водорода. Преимущественное образование изопропильного радикала подтвер кдается данными других авторов, а также нашими исследованиями. [c.220]

Больше всего работ, по сравнению с другими атомами, проведено по первичным процессам возбужденных атомов ртути. Поэтому используем атом ртути как модельную систему, а при необходимости распространим обсуждение на другие атомы металлов и благородных газов. Обсуяедение, за небольшим исключением, будет ограничено обычными температурами и газовой фазой, так как имеется очень мало исследований в других условиях. К недавним обзорам по реакциям, фотосенсибилизированным ртутью, относятся статьи [15, 37]. Ссылки на ранние работы, особенно по реакциям углеводородов в газовой фазе, сенсибилизированным металлами, обширный обзор и критический анализ содержатся в монографии Стейси [38] (см. также теоретические работы [39] и [40]). Процессы физического тушения рассмотрены в монографии Прингсгейма (1949) [13], Митчела и Земанского (1934) [12]. Общий обзор дан в книгах Боуэна (1946) [14], Нойеса и Лейтона (1941) [И] и Роллефсона и Бартона (1939) [41]. [c.56]

Мопоалкилбензолы (толуол, этилбензол, изопропилбензол, циклогексплбензол), ксилолы и мезитилен, а также другие ароматические углеводороды с алифатическим заместителем, например, дифенилметан, алкилируются простыми олефинами при 250—300° и давлении 50—150 ат. Реакция промотируется веществами (хлорбензол, диметил ртуть), образующими в присутствии щелочного металла (Ка, К, Ь1) щелочноорганическое производное. [c.157]

Диэтил-, дипропил-, дибутил- или дифенилртуть совместно с солями элементов переходной группы, например хлористым кобальтом, хлористым никелем или треххлористым титаном, при полимеризации диенов при низком давлении способствуют образованию с высокими скоростями превращения полимеров 1,4-структуры, практически свободных от катализатора. Полимеризация ускоряется при облучении ртутной дуговой лампой. Наибольшие скорости конверсии достигаются в случае низших сопряженных диенов, таких как бутадиен и изопрен с высшими гомологами скорость ниже, реакция обычно проводится в несколько стадий в инертной углеводородной суспензии при 0—50° С и давлении выше 35 ат. В сочетании с другими сокатализаторами алкильные соединения ртути полимеризуют олефиныз , виниловые углеводороды , хлористый винил 2 , а также сополимеризуют этилен и а-олефины [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология