Моносахариды по Руффу

Руфигалловая кислота 668, 724, 725 Руффа метод расщепления моносахаридов 425 [c.1197]

Деградация моносахаридов но Руффу [c.490]

Углеродную цепь в молекулах моносахаридов можно не только наращивать, но и укорачивать последовательно на один атом углерода. Известный метод Руффа (1898 г.) деградации углеводов включает следующие стадии. [c.490]

Задача 26.18. Примените метод деградации Руффа к каждой из альдопентоз. Какие моносахариды при этом получают [c.499]

Получение моносахаридов с меньшим числом атомов углерода из моносахаридов с большим числом атомов углерода производится по способу Руффа. Альдозу окислением переводят в одноосновную оксикислоту и ее кальциевую соль окисляют Н2О2 в присутствии солей окйси железа. [c.325]

Распад по Руффу. Этот наиболее старый метод не является строго избирательным, однако в силу своей простоты он до сих пор широко применяется. Метод основан а окислении альдозы перекисью водорода в присутствии солей трехвалентного железа, обычно в присутствии ацетата. Несколько худшие результаты дает применение солей двухвалентного железа. В результате окисления углеродный атом карбонильной группы моносахарида (XV) отщепляется в виде углекислоты, а атом, следующий за мим в цепи, окисляется до альдегидной группы, в результате чего образуется низший моносахарид (XVI). Механизм реакции Руффа остался невыясненным. Принято считать, что вначале происходит окисление альдегидной группы моносахарида до карбоксильной группы (формула XVII), затем окисляется а-углерод-нын атом, в результате чего образуется а-кетокислота (XVIII), которая распадается обычным для а-кетокислот путем с отщеплением СО2 н образованием нового карбонильного соединения. [c.25]

Аналогичный распад происходит при окислении альдоз, не только перекисью водорода, но и окисью ртути или электролитическим методом. Выходы при окислении по Руффу недостаточно высоки (в лучших случаях 40—45%), и сам метод не является строго избирательным, так как в условиях реакции происходит более глубокая деструкция, приводящая к получению низших моносахаридов. Последнее не является неожиданным и может быть объяснено как дальнейшим окислением получившейся пентозы, так и окислением ее на промежуточной стадии с образованием поликетокислот, распадающихся далее по нескольким направлениям. [c.26]

Распад по Волю. В отличие от метода Руффа эта реакция дает возможность провести строго избирательное отщепление лишь одного углеродного атома в цепи моносахарида однако из-за многоста-дийности использование этого метода в препаративных целях затруднено, и он применяется почти исключительно для анализа. Общая схема распада по Волю ясна из примера на стр. 27. [c.26]

В синтезах первого типа используются те же реакции, которые применяются и для перехода от одного моносахарида к другому щелочная изомеризация, гликальный метод, деградация по Руффу, деградация по Волю и т. д. [c.142]

Элиминирование одного из терминальных атомов углерода в моносахариде может быть осуществлено различными способами и приводит к образованию низшей альдозы. Одним из классиче ских методов является распад по Руффу, при котором окисление производного альдоновой кислоты (см. разд. 26.1.6.6) пероксидом водорода в присутствии ионов железа (III) приводит к низшей альдозе через промежуточную 2-кетоальдоновую кислоту (схема 6). Эта реакция протекает обычно с низкими выходами выходы повышаются при использовании ионообменных смол. Например, выход D-ликсозы из D-галактозы был улучшен таким образом с 17 до 41 % [26]. [c.137]

Синтез дезоксисахаров через метасахариновые кислоты. Метасахариновые кислоты, образующиеся, из моносахаридов наряду с другими продуктами в условиях сахариновой перегруппировки (см. стр. 104), могут служить промежуточными соединениями в синтезе дезоксисахаров. Так, например, вскоре после открытия сахариновой перегруппировки из смеси О-гала/сто-метасахариновых кислот была получена 2-дезокси-Б-ксилоза расщеплением по Руффу [c.265]

Ruff-Fenton реакция Руффа—Фентона (укорочение углеродной цепи моносахаридов на одно звено действием пероксида водорода на соль альдоновой кислоты) [c.430]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология