Руффа реакция

Руффа реакция (деградация по Руффу) - реакция, с помощью которой углеродная цепь альдозы укорачивается на одно звено. Реакция проводится действием пероксида водорода на соль альдоновой кислоты в присутствии ионов трехвалентного железа. [c.497]

Какая связь существует между деградацией по Руффу и реакцией Хунсдиккера [c.451]

Используя трубчатые угольные печи, в которых особенно удобно проводить реакции при высокой температуре, Руфф [161] изучил главным образом взаимодействие окислов с твердым углеродом, а также азотом, который часто используют в качестве обогревающего газа. Он показал, что по отношению к веществам, которые при высокой температуре соприкасаются с углеродом, азот не полностью индифферентен, поскольку точки плавления веществ в отсутствие азота (например, в вакууме или в атмосфере Аг) оказываются иными. [c.576]

Руфф и Ашер" впервые выделили однофтористый хлор при исследовании соединений фтора с хлором, полученных в результате реакции между фтором и хлористым водородом, а также при синтезе трехфтористого родия. Сначала они пытались нагревать реагенты в кварцевом приборе при высоких температурах, затем проводили реакцию в медной колбе, нагретой до 250 °С на масляной бане колбу сначала заполняли фтором, затем вводили хлор. На один объем хлора расходовали два объема фтора. Однофтористый хлор выделяли посредством фракционированной конденсации продуктов реакции. Температура замерзания однофтористого хлора составляет —154 °С, температура кипения равна —108,8 С. [c.62]

Руфф считал, что в реакции между фтором и хлором наступает равновесие, поэтому невозможно провести процесс образования однофтористого хлора до конца. Однако было показано , что это не так и что два элемента способны легко соединиться полностью, если они присутствуют в стехиометрических соотношениях. Это условие убедительно подтверждается новыми промышленными методами получения трехфтористого хлора, в которых однофтористый хлор образуется в качестве промежуточного продукта (процесс будет описан ниже в разделе, посвященном трехфтористому хлору). [c.62]

Активный металлический катализатор на металлическом носителе. Катализатор — платина или другой благородный металл — вместе с промоторами наносят на стружку из никелевого сплава. Разработаны специальные катализаторы для селективных реакций. Обычная каталитическая установка представляет собой неглубокую матрицу, хотя для некоторых операций используются цилиндрические патроны. Оригинальные типы установок были разработаны Руффом и Сутером [714] (Отделение каталитического сжигания фирмы Юниверсал Ойл Продактс). [c.188]

Тетрафторэтилен (т. кип. —76°) был впервые получен О. Руффом и О. Брейтшнейдером [48J по реакциям [c.611]

Напишите уравнения реакций окисления D-глюкозы 1) бромной водой (образование альдоновой кислоты), 2) азотной кислотой (образование аровой кислоты), 3) пероксидом водорода в присутствии хлорида железа (1П) (метод Руффа). [c.132]

Количество необходимых молекул воды для данной реакции при полном разложении органического вещества с образованием газа установлено исследованиями Бузвелл и Бо-руфф. На основании соотношения между углеродом, водородом и кислородом в исходном веществе ив конечных продуктах брожения Бузвелл и Симонс вывели универсальное уравнение, по которому в анаэробных условиях сбраживаются органические вещества, состоящие только из С, Н и О [c.316]

Уистлер (1959—1961) усовершенствовал метод Руффа тем, что он первоначально окислял глюкозу гипохлоритом (3 моль) при рН=11 до глюконовой кислоты, а затем обрабатывал продукт реакции тем же окислителем (1,4 моль) при рН=4,5—5. После удаления из раствора неорганических соединений при помощи ионообменных смол кристаллическая арабиноза получается с выходом 35%. [c.543]

Распад по Руффу. Этот наиболее старый метод не является строго избирательным, однако в силу своей простоты он до сих пор широко применяется. Метод основан а окислении альдозы перекисью водорода в присутствии солей трехвалентного железа, обычно в присутствии ацетата. Несколько худшие результаты дает применение солей двухвалентного железа. В результате окисления углеродный атом карбонильной группы моносахарида (XV) отщепляется в виде углекислоты, а атом, следующий за мим в цепи, окисляется до альдегидной группы, в результате чего образуется низший моносахарид (XVI). Механизм реакции Руффа остался невыясненным. Принято считать, что вначале происходит окисление альдегидной группы моносахарида до карбоксильной группы (формула XVII), затем окисляется а-углерод-нын атом, в результате чего образуется а-кетокислота (XVIII), которая распадается обычным для а-кетокислот путем с отщеплением СО2 н образованием нового карбонильного соединения. [c.25]

Аналогичный распад происходит при окислении альдоз, не только перекисью водорода, но и окисью ртути или электролитическим методом. Выходы при окислении по Руффу недостаточно высоки (в лучших случаях 40—45%), и сам метод не является строго избирательным, так как в условиях реакции происходит более глубокая деструкция, приводящая к получению низших моносахаридов. Последнее не является неожиданным и может быть объяснено как дальнейшим окислением получившейся пентозы, так и окислением ее на промежуточной стадии с образованием поликетокислот, распадающихся далее по нескольким направлениям. [c.26]

Распад по Волю. В отличие от метода Руффа эта реакция дает возможность провести строго избирательное отщепление лишь одного углеродного атома в цепи моносахарида однако из-за многоста-дийности использование этого метода в препаративных целях затруднено, и он применяется почти исключительно для анализа. Общая схема распада по Волю ясна из примера на стр. 27. [c.26]

В синтезах первого типа используются те же реакции, которые применяются и для перехода от одного моносахарида к другому щелочная изомеризация, гликальный метод, деградация по Руффу, деградация по Волю и т. д. [c.142]

Элиминирование одного из терминальных атомов углерода в моносахариде может быть осуществлено различными способами и приводит к образованию низшей альдозы. Одним из классиче ских методов является распад по Руффу, при котором окисление производного альдоновой кислоты (см. разд. 26.1.6.6) пероксидом водорода в присутствии ионов железа (III) приводит к низшей альдозе через промежуточную 2-кетоальдоновую кислоту (схема 6). Эта реакция протекает обычно с низкими выходами выходы повышаются при использовании ионообменных смол. Например, выход D-ликсозы из D-галактозы был улучшен таким образом с 17 до 41 % [26]. [c.137]

В соответствии со способом, предложенным Руффом и Винтерфельдом [1], в сухой сосуд для проведения реакций под давлением (выдерживающий давление до 20 бар) емкостью 500 мл помещают 119 г перекристаллизован-ной из сероуглерода серы и медленно приливают к ней 94 мл брома. Сосуд нагревают на кипящей водяной бане в течение 2 ч. Полученную темнокрасную жидкость перегоняют при давлеиин 0,1 мм рт. ст. Предгон состоит в основном из непрореагировавшего брома. Фракция, кипящая между 46 и 48 °С, представляет собой чистый дибромодисульфан. Сера остается в перегонной колбе. Выход составляет в среднем [c.422]

Основным промежуточным продуктом в синтезе D-рибозы через D-apa-биналь [241, 265, 2661 служит D-арабиноза (ХС), получаемая из D-глюкозы (СХХП1) путем окисления последней бромной водой или электролитическим путем в D-глюконовую кислоту ( XXVIII), выделяемую в виде D-глюконата кальция, который последующим окислением перекисью водорода в присутствии солей трехвалентного железа (метод Руффа [267]) превращают в D-арабинозу ХС). Для реакции применяют 0,11—0,18 моля уксуснокислого железа (или его смеси с сернокислым железом) [268, 2691. Устойчивые выходы (44%) могут быть получены, если применять всего 0,028 моля уксуснокислого железа и проводить реакцию при 50—70° С [270]. [c.541]

До октября 1941 г. в литературе не было описано общего практического метода синтеза перфторуглеводородов. По этому вопросу имелось несколько обзоров, причем последние из них составили Бокемюллер [4] и Хенне [14]. Описанные синтезы можно было грубо разделить на два класса 1) непрямые синтезы, как, наиример, реакция между органическими галоидными соединениями и неорганическими фторидами, и 2) прямые синтезы, включающие реакцию между углеродом и фтором нли прямое замещение водорода на фтор. Непрямыми методами удавалось вводить несколько атомов фтора в молекулы органических соединений. Руфф и Кейм [19] и Саймонс и Блок [20], соответственно, в 1930 и 1939 гг. сообщали, что в результате фторирования элементарного углерода кроме ожидаемого четырехфтористого углерода получались небольшие количества фтористых соединений углерода, содержащих свыше одного углеродного атома. Был сделан ряд попыток заместить водород в углеводородах на фтор посредством реакции между [c.90]

Руфф [18] открыл целый ряд фторидов металлов, в которых ион металла обладал необычно высокой валентностью. Эти соединения могли быть получены только путем действия элементарного фтора. Руфф показал, что эти соединения, в частности МпРз, AgFa и СоРз, представляют собой сильные окислители. Онн были получены в лаборатории университета Джонса Гопкинса до октября 1941 г. и использовались в качестве фторирующих агентов для превращения UF4 в UPe-Казалось вероятным, что эти соединения могут реагировать с углеводородами, замещая водород на фтор, как и элементарный фтор, причем течение реакции предполагалось менее энергичным. Замещение водорода в углеводородах иа фтор происходило бы при этом по существу благодаря действию элементарного фтора, но [c.91]

Величина теплового эффекта для реакции регенерд ции значительно ниже, чем значение, которое прлучили Руфф и Ашер [3]. [c.115]

Классический окислительный метод укорочения цепи, предложенный Руффом состоит в действии перекиси водорода на соль альдоновой кислоты в присутствии ионов трехвалентного железа. Считают, что эта реакция протекает через стадию образования 2-кетоальдоновой кислоты. [c.95]

Руфф синтезировал трифторид кобальта СоГд, который при нагревании разлагается в соответствии с уравнением реакции [c.187]

Ruff-Fenton реакция Руффа—Фентона (укорочение углеродной цепи моносахаридов на одно звено действием пероксида водорода на соль альдоновой кислоты) [c.430]

Основанием для выбора между возможными значениями Do( lF) может явиться теплота образования 1F, измеренная термохимическими методами. Руфф и Ласс [3557] измерили теплоты сгорания водорода во фторе и 1F и нашли ДЯ/(С1Г, газ) = — 27,4 ккалЫоль (см. Руфф и Менцель [3561]). Шмиц и Шумахер [3641] измерили теплоты реакций GIF и F2 с Na l. Используя тепловые эффекты этих реакций, авторы работы [3641] вычислили значение теплоты образования 1F, равное — 15 ккал/моль. Если использовать значения теплот образования NaF и Na l и теплоту реакции 1F с Na l [3641], то можно вычислить ДЯ°/298.х5(С1Е, газ) = — 13,6 ккал/моль. [c.266]

F4 (газ). Теплота образования четырехфтористого углерода впервые была определена Вартенбергом и Шютте I4171] на основании полученных ими результатов калориметрических измерений теплоты фторирования углерода. Полученное в работе [4171] значение Д °/298 ( F4, газ) = — 162,5 ккал/моль, принятое в термохимических справочниках [3508, 813, 98], вычислено в предположении, что при фторировании углерода образуется только четырехфтористый углерод. Руфф и Бретшнейдер [3552] исследовали продукты фторирования углерода и нашли, что в них, кроме F4, содержатся еще другие фториды углерода. Поскольку не представлялось возможным выполнить достаточно точный количественный анализ продуктов фторирования углерода, термохимические исследования этой реакции в дальнейшем не проводились. [c.549]

Руфф и Коншак [3556] исследовали испарение карбида кремния и определили константы равновесия реакции [c.685]

Si (крист.). Микстер [2926] измерил теплоты сгорания графита, кремния и карбида кремния в перекиси натрия и по этим данным вычислил теплоту образования карбида кремния AH°f=—3 ккал/моль. Наличие побочных реакций и неточный анализ продуктов сгорания снижают ценность этой работы. Руфф и Григер [3553] провели повторное измерение этим же методом и, устранив некоторые погрешности, допущенные в работе [2926], нашли значение —26,7+2,1 ккал/моль, которое было принято рядом авторов обзоров и справочников. Однако, несмотря на принятые Руффом и Григером предосторожности, использованный ими метод сжигания в перекиси натрия нельзя считать надежным. [c.694]

Для очистки продукт реакции обычно рекомендуется возогнать, если при этом не опасаются его разложения или взаимодействия с материалом сосуда. На особых трудностях, возникающих вследствие агрессивного характера фтора, здесь можно подробно не останавливаться, поскольку более подробные данные об этом приведены в многочисленных классических работах Руффа [4], в новых работах Вартенберга и в учебнике препаративной химии. [c.376]

Это соединение первоначально синтезировал в достаточных количествах Муассан , сжигая иод в струе фтора приблизительно при комнатной температуре. Указанный метод был подтвержден Придо и улучшен Руффом с сотр. которые проводили реакцию в медной трубке (с присоединенными к ней кварцевыми ловушками) и перегоняли полученный продукт в кварцевом приборе при —10 °С и давлении 10 млг рт. ст. При атмосферном давлении пятифтористый иод кипит при 98 °С и замерзает при 9,6 °С. Позднее пятифтористый иод синтезировали Шамб и Л инч2 методом, впоследствии описанным для семифтористого иода, и Хасселдин , который пользовался прибором, показанным на рис. 1. [c.44]

Значительная часть работ Руффа, посвященная реакциям пятифтористого иода с полигалогенидами углерода, была повторена и расширена в течение нескольких последних лет, причем получены более точные данные. Эмелеус с сотр. нашли, что пятифтористый иод — более мягкий реагент, чем трехфтористый бром, и применили его для фторирования полибром- и полииодсоединений. При нагревании четырехбромистого углерода и пятифтористого иода в молярном соотношении 3 2 до 90 °С в кварцевой колбе в течение 3 ч они получили дибром-дифторметан (выход 83%), наряду с малыми количествами четырехфтористого углерода и трибромфторметана. [c.47]

Работы Руффа по фторированию олефинов продолжили Эмелеус с сотр. з Саймонс и Брайс э. Первые приготовили из тетраиодэтилена иентафториодэтан. Эта реакция протекала значительно менее гладко, чем с четырехиодистым углеродом. Во избежание взрыва пятифтористый иод приходилось прибавлять к олефину очень медленно при О °С. При этом были получены пентафториодэтан (выход 26%) и тетрафторэтилен. Реакцию заканчивали медленным повышением температуры до 120 °С более высококипящие фториодсодержащие соединения обнаружить не удалось. [c.48]

Это важное вещество — одно из немногих известных соединений двухвалентного серебра оно действует как сильный фторирующий агент, напоминая по своим свойствам трехфтористый кобальт. Легче всего его можно приготовить пропусканием фтора над фтористым или хлористым серебром при температуре около 250°С при взаимодействии с органическим соединением фторное серебро переходит во фтористое серебро, которое вновь регенерируют во фторное серебро обычным путем. Аппаратура и условия проведения реакций аналогичны тем, которые применяются в процессах фторирования трехфтористым кобальтом. В одной из первых работ описано получение карбонилфторида (Руфф и Мильчицкий ) фторированием окиси углерода при помощи фторного серебра. Но в больших масштабах в качестве фторирующего агента фторное серебро стали использовать только с развитием атомной промышленности. Как и с трехфтористым кобальтом, реакция фторирования органических соединений фторным серебром может проводиться в жидкой и паровой фазах. Однако по сравнению с СоРз, который преимущественно используется в парофазных процессах, фторное серебро нашло более широкое применение в реакциях, осуществляемых в жидкой фазе. [c.455]

Этот летучий реакционноспособный фторид описан Руффом и Хайнцельмапном . Он действует на различные органические соединения, и, хотя в данном случае не были выделены индивидуальные продукты, иРб, очевидно, представляет собой энергичный фторирующий агент. После этого в открытой литературе, по-видимол1у, не появлялось больше никаких сообщений о реакциях фторирования, при которых указанный фторид служил в качестве источника фтора. Хорошо известно, разумеется, что его высокая реакционная способность по отношению к углеводородам вызвала поиски новых устойчивых материалов, увенчавшихся созданием химии фторуглеродов. Большинство сообщений, цитируемых в настоящем обзоре, относится к исследованиям, проведенным в поисках материалов, устойчивых к шестифтористому урану, в первый период создания атомной промышленности США. Шестифтористый уран очень активен в отношении водородсодержащих и ненасыщенных соединений, однако при обычных условиях он не действует на фторуглероды к многие хлорфторуглероды. Его реакционная способность, вероятно, того же порядка, что и реакционная способность элементарного фтора, трехфтористого кобальта и т. д. [c.465]

Схватывание и твердение всех зубных цементов, несмотря на многообразие их химического состава, характеризуется образованием фосфатного геля.. Зубные силикатные цементы не обладают истинными, гидравлическими свойствами, как у портланд-цемента , но добавление растворов фосфорной кислоты, сразу же. стимулирует реакцию. Окись цинка в фосфатных цементах способствует процессу твердения в силикатных цементах эту роль выполняют глинозем, известь-и т. д. 2 Руфф, Фридрих и Ашер з изучили реакции этих видов зубного цемента, обусловливающие быстрое схватывание и твердение. Вместо раствора фосфорной кислоты эти авторы использовали сложные фториды, например силикофториды цинка, магния, алюминия, олова, циркония и т. д., в комбинации с окисью кальция,, двуокисью тория, двуокисью церия и пр. Многие из перечисленных вариантов цемента нельзя использовать на практике из-за их высокой способности к реакциям, чрезмерного изменения объема и других нежелательных свойств. Однако оказалось, что смесь окиси лантана с кремнеземом с молярным соотношением 1 2, смешанная с фосфорной кислотой или раствором фосфата цинка, может быть использована. Под микроскопом видно, что гель, образовавшийся в результате. реакции, в сущности представляет собой гидрат кремнезема, в котором кристаллизуются фториды или фосфаты. [c.831]

Иодсиланы можно получить при взаимодействии силанов с иодом в среде хлороформа или четыреххлористого углерода fBlO] или при взаимодействии силана с иодистым водородом в присутствии катализатора иодистого алюминия [684, 1422]. Обычным методом получения иодсиланов является реакция Руффа [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология