Нуклеофильность лигандов

Важным фактором, влияющим на связывание металла, является основность лиганда. Чем выше основность, тем легче лиганд связывает ионы металла, совершенно аналогично тому, как при связывании протонов. Однако в случае нонов металлов прочность связывания пропорциональна не основности, а нуклеофильности лиганда, лишь частично определяемой основностью (гл. 7, разд. В.1). [c.265]

Общий характер действия на теплокровных. Применительно к патологии теплокровных Р. отличается широким спектром и большим разнообразием клинических проявлений токсического действия в зависимости от свойств веществ, в виде которых металл поступает в организм (пары Р., неорганические и органические соединения), пути поступления и дозы. В основе механизма действия Р. лежит блокада биологически активных групп белковой молекулы (сульфгидрильных, аминных, карбоксильных и др.) и низкомолекулярных соединений с образованием обратимых комплексов, характеризующихся нуклеофильными лигандами. [c.174]

Реакции замещения в координационной сфере таких комплексообразователей, как никель, кобальт, железо, марганец и родий, ускоряются и под действием другого сильного 1г-акцептора электронов —циклопентадиенила [83, 88, 92, 93]. Механизм действия его заключается в оттягивании электронной плотности с низколежащей орбитали М, в результате чего облегчается вхождение нуклеофильного лиганда [94]. [c.91]

Если рассматривать реакцию карбонилирования, индуцированную нуклеофильным лигандом, иным, чем окись углерода [c.194]

Токсическое действие. Р. отличается высокой токсичностью для любых форм жиз-Бш, широким спектром и большим разнообразием клинических проявлений токсического действия в зависимости от свойств веществ, в виде которых металл поступает в организм (пары Р., неорганические и органические соединения), пути поступления и дозы. В основе механизма действия Р. лежит блокада биологически активных групп белковой молекулы (сульфгидрильных, аминных, карбоксильных и др.) и низкомолекулярных соединений с образованием обратимых комплексов с нуклеофильными лигандами. Установлено включение Р.(II) в молекулу транспортной РНК, играющей центральную роль в биосинтезе белков. В начальные сроки воздействия малых концентраций Р. имеет место значительный выброс гормонов надпочечников и активирование их синтеза. Отмечены фазовые изменения в содержании катехоламинов в надпочечниках. Наблюдается возрастание моноаминоксидазной активности митохондриальной фракции печени. Показано стимулирующее действие неорганических соединений Р. на развитие атеросклеротических явлений, но эта связь нерезко выражена. Пары Р. проявляют нейротоксичность, особенно страдают высшие отделы нервной системы. Вначале возбудимость коры больших полушарий повышается, затем возникает инертность корковых процессов. В дальнейшем развивается запредельное торможение. Неорганические соединения Р. обладают нейротоксичностыо. Имеются сведения о гонадотоксическом, змбриотоксиче-ском и тератогенном действии соединениях Р. [c.484]

Авторы спектрофотометрически идентифицировали образование на поверхности рутила соединений титан — таннин — антипирин. По их мнению, флокуляция протекает в две стадии на первой нуклеофильный лиганд присоединяется к металлу на поверхности, а на второй происходит агрегация частиц с помощью антипирина, который вызывает гидро-фобизацию поверхности и коалесценцию. Такой механизм авторы называют мостиковой молекулярной флокуляцией. [c.171]

Ингольд и его сотрудники, как известно, много работали над выяснением механизма реакций органических соединений. При этом они создали определенную классификацию реакций замещения, которая в дальнейшем была перенесена и на реакции комплексных ионов. По Юзу и Ингольду, следует различать реакции нуклеофильного и электрофильного замещения. Нуклеофилйные реагенты предоставляют свои электронные пары центральному атому, а электрофильные приобретают электронные пары от нуклеофильных (лигандов или аддендов). В химии комплексных соёдинений наиболее обычным является положение, когда электрофильный реагент (центральный атом) перетягивает к себе в большей или меньшей степени электронные пары нуклеофильных групп (лигандов). Согласно мнению упомянутых авторов, есть два основных типа реакций нуклеофильного (или электрофильного) замещения. Один из этих типов сводится к тому, что в исходном комплексном ионе Ме—X происходит медленно протекающий процесс разрыва связи Ме—Х, за которым следует быстро протекающий процесс соединения ненасыщенного радикала Ме с новым заместителем (лигандом) L. Процесс может быть выражен схемой [c.457]

Выделение метана из iдвух молекул комплексного соединения, несмотря на г<ис-расположение метильного и гидридного лиганда. Введение в раствор нуклеофильных лигандов, таких, как Р(ОСНз)з и PEtg, позволяет образовываться метану из каждой молекулы комплекса. [c.348]

ИК-спектроскопический анализ продуктов термической реакции, сопровождаемой выделением СО, показал, что в смеси присутствует СНзМп(СО)4 (час- СО) Отсюда следует, что СНз-группа мигрирует к атому металла, а по образующейся связи Мп -СН, внедряется немеченая молекула СО, находившаяся в чмс-положении к СНд. Поэтому внедрение СО обычно рассматривают как "миграцию метила" к одной из соседних СО-групп. Важно отметить, что внедрение СО может вызываться координацией другого нуклеофильного лиганда (например, РРИд). Несколько отличный механизм был предложен для внедрения СО по связи 1г—С [ 656 ]. [c.101]

Поэтому взаимодействие алкилиентакарбонилов марганца с нуклеофильными лигандами, вероятно, обычно является реакцией второго порядка. Однако в случае сольватации промежуточных соединений могут иметь место реакции, псевдопервого порядка. Кинетика второго порядка соответствует как механизму типа [c.192]

Были также изучены [34, 44] реакции ацетилнентакарбонила марганца с различными нуклеофильными лигандами [c.193]

Реакция С5НбГе(СО)23пНз с различными фосфинами, арсинами и стиби-йами протекает при УФ-облучении растворов комплексов в бензоле или ацетоне, содержащих избыток нуклеофильного лиганда, и приводит к замещению одной СО-группы в случае фосфинов или арсинов и к замещению двух С0<-групп — в случае трифенилстибина [399] [c.103]

В работе исследован механизм реакций нуклеофильного замещения в квазиароматической системе тримерного фосфонитрилхлорида. Нуклеофильные лиганды легко замещают 2, 3, 4 или 6 атомов хлора в молекуле (NP Iг)з. Сильные нуклеофильные агенты замещают прежде всего атомы в положениях 1 и 3. Дальнейшее замещение в шестичленной циклической системе происходит в положение 5. При слабых донорных свойствах реагента имеет место другой порядок замещения. Эти правила ориентации подтверждены синтезом изомеров. Данные о химических свойствах полученных соединений согласуются с результатами исследования спектров ядерного магнитного резонанса, полученными Ван-Уэйзером. [c.250]

СВОЮ очередь может реагировать с нуклеофильными лигандами (аминами, фенолами и т. д.) при этом образуются биоселек-тивные адсорбенты, характеризующиеся минимальным содер- жанием гидрофобных и ионных групп. Лиганды, присоединенные к оксирановым группам, широко используются и чрезвычайно устойчивы, а применение длинноцепочечного бисоксира-нового реагента обеспечивает введение длинной гидрофильной вставки между лигандом и поверхностью матрицы, что в некоторых случаях может быть полезным. [c.53]

МЕТОДЫ ПРИСОЕДИНЕНИЯ НУКЛЕОФИЛЬНЫХ ЛИГАНДОВ К КАРБОКСИЛАТСОДЕРЖАЩИМ МАТРИЦАМ ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КАРБОДИИМИДОВ [c.84]

Образование олефинов из платинациклобутанов происходит значительно медленнее, чем скелетная изомеризация, упоминавшаяся в разд. 9.1, в. В некоторых случаях алкилиденовый интермедиат, получающийся при реализации механизма а-эли-минирования, удается перехватить с помощью нуклеофильных лигандов, что приводит к илидным комплексам. Случай, когда скелетная изомеризация сопровождается а-элиминированием и образованием илида, проиллюстрирован реакцией (9.26) [18]. Платинациклобутаны могут также подвергаться гидрогеноли-зу, давая алканы [8]. [c.453]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология