Связывание прочность

Общепризнано, что роль мочевины как разрушителя структуры воды с повышением температуры утрачивается. Однако в литературе до сих пор нет единого мнения о температурных границах эффекта отрицательной гидратации молекул (КН2)2СО. Впрочем, как и о характере Н-связывания (прочности Н-связей) в образующемся гидратном комплексе мочевина-вода и отдельных его фрагментах. [c.125]

Рост прочности у синтетического полиизопрена без полярных групп с большой молекулярной массой и узким молекулярно-массовым распределением можно достаточно полно объяснить в рамках теории вязкоупругости линейных полимеров [23]. Высокие напряжения при деформации сажевых смесей стереорегулярных модифицированных полимеров, как было показано, связаны с их способностью к кристаллизации. Роль стереорегулярности в кристаллизации полимеров очевидна [24, с. 145—173 25 26, с. 205— 220]. Полярные группы увеличивают общее межмолекулярное взаимодействие и вязкость системы, усиливают взаимодействие с наполнителем за счет образования химических связей и адсорбционного связывания, которое способствует и увеличению напряжения при деформации и собственно кристаллизации, а также повышают суммарную скорость кристаллизации вследствие ускорения ее первой стадии — зародышеобразования. [c.235]

Если отношение Уд.ф/Уд.с изменить так, чтобы получить систему с повышенными значениями вяжущих свойств и с меньшей объемной устойчивостью по сравнению с пропитывающими веществами, то пеки по своим свойствам могут стать веществами, используемыми для связывания в единый монолит коксовых частиц (связующие вещества) вначале физическими, а на более поздних этапах химическими связями. В этом случае основное требование к связующим веществам — получение однородного по физико-химическим свойствам монолита, обеспечивающего одинаковое поведение всего его объема и поверхности в эксплуатационных условиях (одинаковая механическая прочность, реакционная способность, электропроводность и др.). [c.74]

В результате описанных процессов в нефтяных остатках накапливаются прочные связи, а слабые исчезают. Этот отбор связей по прочности и определяет общее направление распада и поликонденсации составляющих остатка [33], т. е. непрерывное уплотнение их молекулярной структуры, обусловливающее ее прочность. Как известно, поликонденсация характерна для соединений, содержащих реакционноспособные функциональные группы. В результате этого и возможно постепенное связывание структурных [c.85]

Основное назначение дорожных битумов — связывание, склеивание частиц минеральных материалов, придание им гидрофобных свойств, заполнение пространства между их частицами. Поэтому от качества битумов зависят прочность и долговечность асфальтовых дорожных покрытий. Дорожные битумы по предъявляемым в настоящее время требованиям [6, 7, 8] должны [c.160]

Уже рассказывалось о формировании многослойной тканевой конструкции с ее пропиткой и связыванием смолой в специальной для каждой детали матрице. После полимеризации в печах аэродинамического нагрева и карбонизации в обычных обжиговых печах нужно было определить пористость детали, с ювелирной точностью отрегулировать ее путем осаждения в порах пиролитического углерода. А после этого провести виртуозную операцию силицирования материала детали с таким расчетом, чтобы не нарушить прочность и упругость армирующего углеродного волокна. И это было сделано Должен признаться, что лично я сомневался в надежности такого процесса, но он был освоен. Приходилось рентгеновским аппаратом определять равномерность свойств по полю детали, лечить повторными процессами, и это тоже удалось сделать. [c.237]

В целях связывания серы в смеси с коксом добавляются окислы железа. Сообщается об использовании для указанных целей раствора ГегОз — ацетилацетоната [2-77]. Однако введение этих добавок снижает механическую прочность и электропроводность графитированных материалов. По данным [2-22], при 1400-2000 С указанные добавки не изменяют состояния серы в коксе и разбухание, по-видимому, объясняется описанным выше механизмом. [c.51]

Свойства полимеров резко зависят от геометрической формы макромолекул. Так, линейные полимеры, обладая большой прочностью, эластичностью, могут образовывать растворы с высокой вязкостью. Это связано с высокой степенью ориентации линейных макромолекул друг относительно друга и их довольно плотной упаковкой. Разветвленные полимеры обладают иногда даже большей растворимостью по сравнению с линейными полимерами. Степень разветвленности определяет их прочность и вязкость растворов. Например, полимеры с высокой степенью разветвления образуют растворы с пониженной вязкостью, что объясняется меньшей гибкостью этих макромолекул, а значит, и незначительной их асимметрией. Разветвленность макроцепи является еще одним видом нерегулярности макромолекул полимера, который мешает и даже препятствует процессу кристаллизации. С увеличением степени разветвленности макромолекул полимеры приближаются по физическим свойствам к обычным низкомолекулярным веществам. Сетчатые полимеры по свойствам очень отличаются от линейных и разветвленных полимеров. Они не растворяются и не плавятся без разложения, практически не кристаллизуются. Все эти и другие свойства зависят от степени связывания макромолекулярных цепей [c.382]

Особенность электронной структуры атомов элементов подгруппы меди обусловливает относительно большую устойчивость двухатомных молекул uj, Agj, Auj (энергия диссоциации соответственно 174,3, 157,5 и 210 кдж моль) по сравнению с молекулами Ка, Rba и sa (энергия диссоциации порядка 40 кдж моль). Прочность молекул Си а, Aga и Aua обусловливается дополнительным я-связыванием за счет свободных яр-орбиталей и (п—1) -электронных пар. [c.598]

Полнота протекания реакции увеличивается при повышении pH раствора (связывании ионов Н ). В некоторых случаях, однако, при повышении pH может образоваться гидроксид металла. Поэтому при работе с комплексонами требуется создание оптимального значения pH раствора, зависящего от прочности комплекса и растворимости соответствующего гидроксида. В табл. 9 приведены константы нестойкости некоторых ионов металлов с ионами этилендиаминтетрауксусной кислоты ( ). Например, ион Ре образует очень прочный комплекс с комплексоном П1 и очень труднорастворимый гидроксид. Реакция комплексообразования может происходить при pH не выше 3. Катион кальция образует сравнительно хорошо растворимый гидроксид и вступает в реакцию с комплексоном П1 при pH 9—10. Поскольку комплекс иона Са + менее прочен, чем комплекс иона Ре , проведение реакции при повышенном pH в случае кальция необходимо. Почти все приведенные в табл. 9 ионы образуют весьма прочные комплексы с комплексоном III. Связывается в комплекс даже такой слабый комплексообразователь, как ион лития. [c.153]

Восстановительные и окислительные свойства атомов сопряжены чем сильнее выражены первые, тем слабее проявляются последние, и наоборот. Это естественно, поскольку проявление тех и других свойств определяется прочностью связывания электронов в атоме. Однако количественные характеристики восстановительной и окислительной способности атомов далеко не одинаковы. [c.32]

Для основных оксидов характерны ионные или сильно полярные связи в молекуле, что обусловливает прочность их кристаллических решеток и способность быть донорами оксид-ионов. Эта способность выражается прежде всего в том, что оксиды активных металлов при взаимодействии с водой образуют гидроксиды, являющиеся типичными основаниями. Оксиды активных металлов способны также нейтрализовать кислоты, являющиеся донорами протонов, посредством связывания последних оксид-ионами в воду. [c.59]

Относительно природы активных центров, ответственных за хемосорбцию и катализ в реакциях окислительного дегидрирования, в литературе пока мало данных. Полагают, что катализатор должен иметь окисленное (дублет 20) и восстановленное (2) места на поверхности. Адсорбция молекулы углеводорода (ее аллиль-ного фрагмента) происходит на катионитах Мо + или В1 + за счет л-связывания, а атом водорода связывается с кислородным анионом приповерхностного слоя. Атом кислорода решетки должен обладать определенной подвижностью для осуществления селективного окисления, достижения прочности связи углеводорода (и продуктов его превращения) с поверхностью катализатора и т. п. [c.181]

Двухатомные лиганды, изоэлектронные с СО — это СЫ , N0+ и N2. Комплексы этих лигандов имеют много общего с карбонилами, отличаясь прочностью связей М—Ь и относительной ролью а- и я-связывания. [c.101]

Адгезионные свойства воды обусловлены совокупностью ее когезионной прочности и способностью поверхностных молекул образовывать ковалентные связи по донорно-акцепторному механизму, а также водородные связи. Связывание воды в дисперсных системах, особенно если она находится в виде граничных и измененных по структуре и свойствам слоев, существенно влияет как на ее свойства, так и на свойства дисперсной системы. [c.84]

Валентные 2s -электроны атомов лития участвуют в образовании аз -связывающей орбитали, а 025-разрыхляющая орбиталь остается вакантной. Это обеспечивает превышение эффекта связывания над эффектом разрыхления — молекула Lij может существовать и действительно существует, причем прочность связи Li—Li довольно велика (25,8 ккал/моль, см. табл. 1.2). В то же время у тяжелых ЩМ прочность двухатомных молекул резко снижается (до —10 ккал/моль у К, Rb и s) и сравнима (ио энергии диссоциаций М2) с водородными связями — сказывается большой размер атомов тяжелых ЩЭ, удаленность валентных электронов от ядра и малое перекрывание s — АО для атомов с большим значением главного квантового числа. [c.11]

Полная заселенность связи характеризует прочность связывания между двумя атомами А и В. При выводе формул (10.8) —(10.11) мы нигде не пользовались приближениями РМХ, поэтому данный [c.298]

Энергия разрыва простой углерод-углеродной связи составляет примерно 352 кДж/моль, а для двойной С =С-связи она равна 587 кДж/моль. Прочность п-связи составляет 587 —352 =235 кДж/моль, что значительно меньше, чем о-связи (ср. 352 и 235 кДж/моль). Это объясняется тем, что связь, формирующаяся при боковом перекрывании (л-связь), менее прочная, чем при лобовом (с связь). Электроны, участвующие в л-связывании, слабее удерживаются ядрами углерода, поэтому поляризуемость этой связи гораздо выше, чем с-связи. Облака я-электронов двойной [c.328]

Проблема электронной структуры переходных металлов далека от полного решения и в настоящее время при описании свойств-металлов нельзя обойтись без применения как метода молекулярных орбиталей МО, так и метода валентных связей ВС, способствующих выяснению строения металлов в нескольких разных аспектах. Прочность связи в металлах и межатомные расстояния в них более удобно описываются методом ВС. Однако при этом утрачивается возможность описать явление электропроводности, изящная трактовка которого дается в методе МО. Наряду с этим величина энергии сублимации свидетельствует о том, что в связывании активное участие принимает большее число электронов, чем следует пз простого метода МО. В этом отношении метод ВС облада ет определенным (хотя и небольшим) преимуществом. [c.147]

В каждой молекуле ДНК существует точное соответствие между числом аденина и тимина, с одной стороны, и гуанина и цитозина —с другой. Установлено, что углевод-фосфатная спираль ориентируется таким образом, что пиримидиновые и пуриновые основания направлены внутрь спирали. Водородные связи между основаниями, расположенными на двух молекулах друг напротив друга, способствуют укреплению двойной спирали точное спаривание маленького пиримидинового основания с большим пуриновым приводит к их равному соотношению в молекуле ДНК. Хотя водородные связи, несомненно, участвуют в стабилизации двойной спирали, прочность связывания двух цепей слишком велика, чтобы ее можно было объяснить исключительно этим взаимодействием. [c.321]

Е обратном направлении от металла к лиганду (обратное связывание). Прочность такой координациоиной связи зависнт от донорной и акцепторной "силы" лиганда и в то же время от акцепторной и донорной "силы" центрального атома иереходного металла. [c.2119]

Комплексы молекулярного азота оказались удобными моделями для ряда стадий фиксации азота, таких, как связывание, активация молекулы азота, отщепление продуктов реакции, но они не позволили моделировать основную стадию процесса — восстановление до аммиака в условиях, которые могут реализоваться при ферментативной фиксации азота. Очевидно, связь N—N ослабляется во всех комплексах азота все же недостаточно, чтобы ее удавалось разорвать в мягких восстановительных условиях. Чатт и сотр. [152] рассмотрели строение линейных систем типа М—N—N—М на основе линейной комбинации d-орбиталей металла и р-орбиталей N2 и предложили объяснение неудачных попыток восстановления координированного таким способом азота. На рис. 51 показана упрощенная схема тс-орбиталей для С4г,-системы М—N—N—М. 1е и 4е-0рбитали представляют собой в основном тс-связываю-щие и г -разрыхляющие орбитали N2 с небольшой примесью орбиталей атомов металла. Примесь этих орбиталей металла зависит от сродства к электрону орбиталей металла по сравнению с орбиталями азота. 2е- и Зе-Орбитали имеют в основном характер d -и dyг-opбитaлeй металла. Орбитали 1Ьг и 2b2 содержат в основном 0л у-вклад и практически не участвуют в связывании. Прочность связи N—N определяется главным образом числом электронов на е-орбиталях. Молекула N2 дает четыре электрона для заполнения 1е-уровня,- и примесь орбиталей металла в этой молекулярной орбитали приводит к небольшому ослаблению связи. Все известные комплексы М—N—N—М содержат по крайней мере один ион металла с конфигурацией типа d (п = 4 или 6). Таким образом, в системе достаточно электронов для заполнения 2е- и 1Ь2-моле- [c.323]

Из формулы О — 5)/5 следует, что чем выше будет растворимость образующегося осадка и чем ниже концентрация осаждаемого веш ества, тем меньше будет относительное пересыщение, тем ченьшее число первичных кристаллов будет возникать и тем круптее они будут. Таким образом, для получения крупнокристаллических осадков необходимо в процессе осаждения повышать растворимость осадка и понижать концентрации осаждаемого и осаждающего ионов. Существует ряд способов понижения концентрации реагирующих ионов при формировании осадков. Самым простым из них является разбавление растворов перед осаждением и медленное (по каплям) при постоянном перемешивании прибавление раствора осадителя к исследуемому раствору (перемешивание нужно для того, чтобы в отдельных местах раствора не повышалась концентрация осадителя, т. е. не возникало так называемое местное пересыщение). Очень эффективным способом понижения концентрации осаждаемого иона является связывание его в комплексное соединение средней прочности. В этом случае достаточно низкая концентрация осаждаемого иона в растворе создается за счет частичной ионизации комплексного соединения. При добавлении иона-осадителя из-за образования малорастворимого соединения равновесие ионизации комплекса будет сдвигаться, но концентрация осаждаемого иона все время будет оставаться низкой. Например, если связать Со2+ в комплексное [c.101]

Способ введения фтора в оксид алюминия оказывает влияние на каталитические и физико-химические свойства алюмоплатинового катализатора. Кроме того, необходимо учитывать простоту и технологичность способа приготовления кaтaJ изaтopa в промышленных условиях и прочность связывания фтора с оксидом алюминия. [c.46]

Полезно связать энергии наблюдаемы.х с1 — -переходов с энергетическими уровнями, используемыми при описании октаэдрических комплексов с помощью метода молекулярных орбиталей (МО). На рис. 10.15 показана диаграмма МО для комплекса (л-связывание не учитывается). Разность энергий и составляет ЮОд. По мере увеличения прочности ст-связи металл - лиганд Е понижается, а Е увеличивается на ту же самую величину, в то время как Од возрастает. Если электроны. vJeтaллa образуют п-связи со свободными р- или -орбиталями лиганда, энергия уровня в комплексе снижается, а Од увеличивается. Электрон-электронные отталкивания электронов и несвязывающих электронов металла повышают энергию совокупности и понижают Д. Изложенные выще соображения были использованы при интерпретации спектров ацетилацетонатов некоторых переходных металлов [15, 16]. [c.97]

К сожалению, в большинстве парамагнитных комплексов ионов переходных металлов число атомов настолько велико, что расчет методом МО всего комплекса практически невозможен. Кроме того, даже если число атомов приемлемо, встает вопрос, может ли расчет, проведенный по расширенному методу Хюккеля или по методу ЧПДП, дать разумные волновые функции для соединений с такой большой разницей в величинах зарядов, какая существует между ионом металла и лигандом. При рассмотрении таких систем предполагается, что ион металла дает по крайней мере меньшее возмущение к вкладу протона в молекулярную орбиталь, представляющую собой главным образом МО неподеленной пары, и в другие молекулярные орбитали свободного лиганда, участвующие в связывании. Это допущение разумно для большинства комплексов, в которых прочность связи металл — лиганд составляет 10—20 ккал/моль. С учетом этого приближения проводится расчет по методу МО свободного лиганда и анализ электронной плотности с использованием волновых функций нейтрального лиганда (см. гл. 3). Последний позволяет определить, какими должны быть величины Л, если на каждой из орбиталей, которые, как ожидается, смешиваются с орбиталями металла при образовании комплекса, находится по одному электрону. Результаты таких расчетов для различных замещенных пи-ридинов представлены в табл. 12.1. [c.182]

Возникающий ассоциач называют криптатом. Характер взаимодействия "хозяин" - "гость" в криптатах и коронатах примерно одинаков, однако прочность связывания в криптатах гораздо выще. [c.52]

Важнейшей особенностью глин, обусловливаемой их химическим, минералогическим, гранулометрическим составом и емкостью поглощения и отличающей их от других горных пород, является способность к связыванию большого количества воды или водных растворов химических реагентов вследствие физино-хими-ческого взаимодействия и вызываемое этим взаимодействием самопроизвольное диспергирование. Известно, что в сухом состоянии глины обладают весьма высокой механической прочностью, часто превышающей прочность других горных пород. При длительном контакте с водой или другой полярной жидкостью механическая прочность неглинистых горных пород практически не меняется, в то время как масса глины из твердого тела, самопроизвольно диспергируясь, переходит в другое физическое состояние — [c.12]

Обычно спекаемость пеков характеризуют с помощью методов, предназначенных для оценки спекаемости углей, чаще всего испольуя для этого метод Рога [6, 7], основанный на определении степени связывания углем инертного наполнителя (песка, антрацита) [8]. Однако величина спекающей способности пека по связыванию им инертного наполнителя не характеризует прочности спекания с наполнителем в технологических условиях обжига. [c.27]

Алифатические обратимые конкурентные ингибиторы. Как видно из рис. 37, сррбционный участок активного центра малоспецифичен по отношению к структуре алифатической цепи в молекуле ингибитора (алканолы). Независимо от того, является ли алифатическая цепь нормальной или разветвленной, эффективность обратимого связывания алканола КОН на активном центре определяется валовой гидрофобностью группы К. А именно, величина lg i, характеризующая прочность комплекса, возрастает линейно (с наклоном, близким к единице) со степенью распределения 1 Р этих соединений между водой и стандартной органической фазой (н-октанол). Наблюдаемая при этом величина инкремента свободной энергии переноса СНа-группы из воды в среду активного центра равна приблизительно —700 кал/моль (2,9 кДж/моль) (для низших членов гомологического ряда). Эта величина близка к значению инкремента свободной энергии, которое следует из известного в коллоидной химии правила Дюкло—Траубе [90—92] и характерна для свободной энергии перехода жидкой СНа-группы из воды в неводную (гидрофобную) среду [85]. Все это позволяет рассматривать гидрофобную область активного центра химотрипсина как каплю органического растворителя, расположенную в поверхностном слое белковой глобулы. Эта капля либо адсорбирует гидрофобный ингибитор из воды на поверхность раздела фаз, либо, будучи расположенной несколько углубленно, полностью экстрагирует его. С точки зрения микроскопической структуры гидрофобной области правильнее было бы рассматривать ее как фрагмент мицеллы, однако такая детализация представляется излишней, поскольку известно, что свободная энергия перехода н-алканов из воды в микроскопическую среду мицеллы додецилсульфата слабо отличается от свободной энергии выхода тех же соединений из воды в макроскопическую жидкую неполярную фазу [93].. [c.142]

Превращение основного состояния фермепт-субстратного комплекса в переходное ведет к увеличению прочности связывания фермента с субстратом (точнее, измененных или активированных фермента и субстрата) и к уменьшению активационного барьера реакции. При этом в согласии с основными положениями теории переходного состояния уменьшение свободной энергии активации соответствующей стадии ферментативной реакции определяется разницей свободных энергий реального и гипотетического фер-мент-субстратного комплекса. Иначе говоря, во сколько раз напряжения ухудшают возможное связывание субстрата с активным центром, во столько же раз возрастает скорость соответствующей стадии ферментативной реакции ири условии снятия этих напряжений в переходном состоянии на данной стадии [79—82]. Следовательно, если напряжения или деформации, существующие в фермент-субстратиом комплексе, снимаются в переходном состоянии реакции, то они выгодны для фермента на стадии каталитического превращения комплекса. Чем более выражены такие наиряжения в фермент-субстратном комплексе, тем выше каталитическая копстапта ферментативной реакции. Согласно классификации фермеит-субстратных взаимодействий именно те взаимодействия, прочность которых возрастает прн образовании переходного состояния ферментативной реакции, называются специфическими [81, 82]. [c.163]

Более внимательное рассмотрение изложенной выше концепции приводит к выводу, что для специфических фермент-субстратных взаимодействий "вовсе не обязательны напряжение или деформация субстрата. Достаточно, чтобы взаимодействие фермента с субстратом было лучнге в переходном состоянии по сравнению с основным состоянием фермент-субстратного комплекса. Этот вопрос детально рассмотрен в первой части книги [81]. Например, если субстрат в ходе его ферментативного превращения и, следовательно, структурной перестройки изменяет свою конформацию так, что прочность его взаимодействия с ферментом в переходном состоянии возрастает, то уменьшается свободная энергия активации и ускоряется реакция. При этом субстрат совершенно не обязательно должен подвергаться какой-либо деформации (т. е. изменению длин ковалентных связей и искажению валентных углов) при образовании комплекса Михаэлиса. Он может связаться с ферментом, помещая свою реакционноспособную связь в непосредственной близости от каталитически активных групп, но так, что прочность связывания при этом еще достаточно далека от потенциально достижимой. Тем самым субстрат как бы резервирует свободную энергию связывания для переходного состояния, что также приводит к ускорению ферментативной реакции. [c.163]

Энергия разрыва простой углерод-углеродной связи составляет примерно 352 кДж/моль, а для двойной С=С связи она равна 587 кДж/моль. Прочность х -связи составляет 587-352 = = 235 кДж/моль, что значительно меньше, чем а-связи (сравните 352 кДж/моль и 235 кДж/моль). Это объясняется тем, это связь, формирующаяся нри боковом перекрьшании (я-связь), менее прочная, чем при лобовом (сг-связь). Электроны, участвующие в 7с-связывании, слабее удерживаются ядрами углерода, поэтому полярюуемость этой связи гораздо выше, чем ст-связи. Облака я-электронов двойной связи располагаются над и под [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология