транс-Изомеров синтез

Гибридные состояния углерода и 5р. Строение и особенности двойной и тройной связи. Изомерия и номенклатура этиленовых и аце тиленовых у1 леводородов. Геометрическая цис-, транс-) изомерия Способы получения. Физические и химические свойства алкенов и ал кинов. Реакции присоединения. Правило В. В. Марковникова. Исклю чение из этого правила (Хараш). Реакции окисления. Полимеризация Свойства ацетиленового водорода. Классификация и получение диено вых углеводородов. Физические и химические свойства. Эффект сопря жения. 1,4-Присоединение, Диеновые синтезы. Полимеризация диено вых углеводородов. Каучуки синтетические и натуральные. УФ и ИК спектры этиленовых и ацетиленовых углеводородов. [c.169]

Так как в азобензоле имеется кратная связь Ы = Ы, ему свойственна цис-гранс-изомерия. При синтезе азобензола описанными выше методами обычно получается транс-изомер Дт. пл. +68°С), который на свету изомеризуется в более богатый энергией цис-томер (т. пл. +71 °С). ч -Азобензол имеет дипольный момент, равный 3,0 Д, а у транс-изомера дипольный момент равен нулю. [c.420]

Реакция легко проходит с г ыс-изомерами для транс-изомеров, как правило, необходимо кипячение с уксусной кислотой, хотя и в этих условиях реакция может вовсе не иметь места. Малеиновый диальдегид, полученный из его ацеталя, был без выделения переведен в пиридазин [И] существуют, однако, лучшие методы синтеза этого соединения (стр. 91, 92). Предполагают, что гексен-З-дион-2,5 имеет транс-конфигурацию, поскольку он не образует пиридазина [12]. [c.89]

Использование эффекта транс-влияния помогает проводить направленные синтезы. Например, 1 ис-[Р1 (ЫН3)2012 получается при действии аммиака на [Р1(ЫНз)С1з] , а транс-изомер — при действии хлорида на [Р1(ЫНз)зС1 V действительно, более сильное транс-влияние хлорид-иона приведет к замещению транс-расположенной молекулы аммиака [c.150]

ЩАВЕЛЕВОУКСУСНАЯ КИСЛОТА НООСС (ОН) = СНСООН (кетоянтар-ная). Кристаллическая Щ. к.— почти чистый енол, существует в цис- и транс-формах. Ц б -изомер — бесцветные кристаллы, т. пл. 152 С. Транс-изомер — бесцветные кристаллы, т. пл. 184° С при нагревании переходит в цис-изомер. Щ. к. устойчива на холоду. Щавелевоуксусный эфир — ценный продукт, щироко используемый во многих органических синтезах. Щ. к.— важное биологическое соединение, принимающее участие в цикле трикарбоновых кислот и в процессе переаминирования содержится во всех животных и растительных тканях и в микроорганизмах. [c.288]

Как и в соответствующей реакции с алкенами (см. выше) за окислительным присоединением аллилгалогенида к катализатору следуют внедрение алкина и монооксида углерода с последующим гидролизом. Двойная углерод-углеродная связь, возникшая при внедрении алкина, сопряжена с карбонильной группой и обычно имеет г ис-конфигурацию. Предполагают, что транс-изомер, который иногда образуется в небольщих количествах, является продуктом изомеризации 1(ИС-изомера. Другими побочными продуктами являются производные циклопентанона, алкены, продукты димеризации аллилгалогенида и фенолы. Фенолы образуются, по-видимому, вследствие циклизации первичных продуктов (2,5-диеновых кислот), поскольку известно 33], что этот процесс легко протекает в присутствии кислот схема (6.40) ] побочным продуктом является хлороводород. аким образом, реакция карбонилирования обеспечивает удобный путь синтеза некоторых замещенных фенолов, которые трудно получить другими методами. [c.204]

Поскольку транс-влияние СГ выражено сильнее, чем H3N, на второй стадии этих реакций замещается лиганд, находящийся в транс-положении к СГ. Таким образом, исходя из иона [Pt(NH3)J , можно получить только транс-изомер, а из иона [Pt lJ — только цис-нзомер. Принцип транс-влияняя сыграл выдающуюся роль в развитии синтеза комплексных соединений. [c.616]

Особенностью хемоэкстрагентов по сравнению с обычными органическими экстрагентами является селективность при разделении углеводородов с одинаковым числом я-связей, но с различной структурой (углеводороды с нормальным и изостроением, цис-и транс-изомеры). Это делает доступными для синтеза полимеров новые мономеры, например транс-пиперилен. [c.170]

Таким образом, приходится примени-Ть другие методы синтеза олефинов, чтобы получить чистый цис- или транс-изомер. Одиако известен один интересный и составлякРЩИй исключение пример кон- [c.92]

Опубликован обзор [103], посвяш,енный этому методу синтеза, который ограничивается образованием пространственно затрудненных ендиолов. В качестве восстановителя для хлорангидридов применяют смесь магния с иодистым магнием, а для восстановления бензилов используют или этот же восстановитель, или водород в присутствии платины. Согласно приведенному выше уравнению реакции, бензил, по-видимому, является промежуточным соединением при восстановлении хлорангидрида. При проведении реакции из бензила получают несколько лучшие выходы, но, как правило более легко доступными соединениями являются хлорангидриды При этих реакциях восстановления могут быть получены как цис-так и транс-изомеры. Так, например, при гидрировании 2,2, 6,6 тетраметилбензила в метиловом спирте, содержаш,ем каплю уксус [c.239]

Синтез эпокисей из альдегидов и гексаалкилфосфотриамидов является новым методом получения симметричных и несимметричных эпокисей в одну стадию [131. Эта реакция обладает тем преимуществом г.о отношению к обычным методам полученил эпокисей (из олефинов с перекисями или надкислотами, разд. Г.1), что при ней сохраняются способные окисляться элементы структуры, такие, как тиофеновые или пиридиновые кольца. Особенно подходит эта реакция для ароматических и гетероциклических альдегидов с электроотрицательными заместителями. К сожалению, получаемые эпокиси состоят из смеси цис- и транс-изомеров. Выходы, для ряда [c.370]

Исходным соединением в синтезе трансамина (VIII) является смесь цис- и транс-изомеров этилового эфира 2-фенилциклопропанкарбоновой кислоты (IV) [1, 2], которую получают, исходя из гликокола (I) [3, 4]. Последний этерифицируют спиртовым раствором хлористого водорода, гидрохлорид этилового эфира гликокола (II) превращают в этиловый эфир дназоуксусной кислоты (III), который со стиролом дает IV. Последний подвергают взаимодействию с гидразингидратом, а образовавшуюся смесь цис- и транс-гидразидов обрабатывают таким образом, что в качестве основного продукта реакции получают транс-гидразид [c.31]

Стереохнмический аспект синтеза ке сводится к преимущественному созда одного из хиральных стереонзомерОв не меньшее зназеняе имеет получение, оп еде/ иык геометрических цис-транс ) изомеров. — Прим. ред. [c.370]

Температура плавления зависит от соотношения цис- и тп/)акс-форм я-гидроксилиленгликоля, используемого при синтезе. Для полиэфира из 100% г ис-изомера она равна 260 °С, для полиэфира с 95% транс-изомера — 320 °С. В производстве обычным соотношением цис- и транс- орм является [c.264]

Из этих соединений в состав белка входит только ь-треонин. При синтезе же треонина из кротоновой кислоты преимущественно образуется аллотреонин. Превращение аллотреонина в треонин можно осуществить обращением конфигурации у одного из асимметрических С-атомов а нли р. Эллиотт проводит это обращение у а- или р-углеродного атома Так, например, при действии на этиловый эфир Н-бензоилаллотреонина тионилхлоридом происходит замыкание оксазолинового цикла с одновременным обращением у р-углеродного атома. В результате вместо цис-изомера этилового эфира оксазолинкарбоновой кислоты образуется транс-изомер, гидролиз которого приводит к треонину. [c.457]

Непредельные углеводороды этиленового ряда относятся к важнейшим классам соединений нефтехимического синтеза. Благодаря высокой реакционной способности олефиновые углеводороды широко применяются на практике. Детальное изучение кинетики и механизма реакций с участием олефинов возможно только при знании их химической структуры. Направление и скорость таких реакций, как полимеризация, изомеризация, окисление, металлирование, алкилиро-вание и другие, непосредственно зависят от положения двойной связи в молекуле алкена и существования цис-транс-изомерии. Таким образом, структурные исследования олефиновых углеводородов, особенно промьпиленных образцов олефинов, имеют как теоретическое, так и практическое значение. [c.48]

Для синтеза диэфиров фосфорной кислоты использовалась также реакция, катализируемая основаниями. Например, цис- и транс-изомеры 2-оксициклогексилглицерилфосфата (СЬХХШ) получены из глицидного спирта и соответствующих фосфатов диолов также в водной среде [67]. Вероятно, в реакции такого типа нуклеофиль-ность фосфатного остатка возрастает с увеличением степени диссоциации. Этот вопрос требует дальнейшего изучения, но сделанное предположение отчасти подтверждается реакцией миоинозит-2-фос-фата с глицидным спиртом [65]. С мононатриевой солью реакция протекает очень медленно, но при добавлении небольшого количества щелочи скорость образования фосфата СЬХХ1У повышается- [c.137]

Интересно протекает реакция 2,3-дихлор-1,4-диоксана с двухатомными спиртами, например этиленгликолем и триметиленгликолем. Хотя очевидно, что дихлор-1,4-диоксан может существовать в цис- и транс-формах, осуществить разделение изомеров не удалось. Считали, что дихлордиоксан независимо от способа синтеза всегда получается в виде одного соединения. Более того, в продуктах всех ранее упомянутых реакций этого соединения было идентифицировано только одно его производное, хотя здесь также возможна цис-транс-изомерия. Впервые два геометрических изомера были получены в реакции с двухатомными спиртами. Так, с этиленгликолем были получены цис-и транс-1,4,5,8-тетраоксадекагидронафталины (нафтодиоксаны) [50]. Аналогично при реакции с триметиленгликолем также образуются цис- и транс-изомеры конденсированной системы [51]. [c.17]

Впоследствии реакция солей пирилия с фенилгидразином была применена для. синтеза других Н-фенилпиридин-Н-иминов [36—38]. До настоящего времени данный метод является единственным для получения N-арилзамещенных N-иминов пиридиновых оснований. Область применения этого метода синтеза строго ограничена, так как гладко реагируют только полиарил-замещеиные пирилиевые соли. К тому же N-имины получаются лишь с умеренными выходами. Это объясняется стереохими-ческнми факторами. Предполагают, что образующиеся в процессе данной реакции промежуточные а- и р-гидразиды (XVI и XVII) являются цнс-транс-изомерами и имеют нециклическую структуру [24,39]. При нагревании в кислой среде цис-изомеры циклизуются с отщеплением воды в N-фениламинопиридиниевые [c.18]

Эта последовательность реакций была использована для синтеза т/ ет-бутилнитроацетилена, первого представителя соединений этого класса [2]. Реакция А. ч.— и. с трет-бутилацетиленом (1) приводит к смеси цис- и транс-изомеров (2), которые дегидрогалогени-руются перегонкой над КОН в вакууме. Нитроацетилен является крайне реакционноспособным соединением, сочетающим свойства диенофила, диполярофила и электрофила. Он удивительно устойчив к удару период полураспада составляет 2—3 дня прн комнатной температуре. [c.6]

Этот новый метод конденсации был использован недавно в стереоселективиом синтезе полового аттрактанта яблонной плодожорки — транс,транс-д.од.екад.иен-8,10-ола-1 (4) [2]. Конденсация бромида (1) и реактива Гриньяра (2), катализируемая Л. т., дает соединение (3) с выходом 85%. Полученное вещество состоит на 78% из желаемого транс,транс-изомера. Гидролиз защитной группы (ft-TsOH в водном метаноле) приводит к [c.304]

Смотреть страницы где упоминается термин транс-Изомеров синтез: [c.471] [c.429] [c.130] [c.58] [c.158] [c.179] [c.529] [c.587] [c.680] [c.389] [c.21] [c.79] [c.165] [c.4] [c.9] [c.21] [c.29] [c.194] [c.103] [c.418] [c.122] [c.304] [c.258] [c.209] [c.172] [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология