Молекулярный вес высокомолекулярных веществ

Закон Рауля и кажущийся молекулярный вес высокомолекулярных веществ [c.451]

Как расчет термодинамических величин, отнесенных к молю раствора или компонента, так и развитие статистической теории требуют знания состава раствора, выраженного через мольные (л ,) или мольно-объемные (ср,) доли компонентов. Для расчета этих величин необходимо знать молекулярные веса компонентов, особенно полимера. Эта задача не проста. Для определения молекулярного веса Ма необходимо, как мы знаем, измерить кол-лигативное свойство предельно разбавленного раствора. Вследствие того что в растворах высокомолекулярных веществ имеют место большие отрицательные отклонения от закона Рауля, свойства предельно разбавленных растворов проявляются лишь при малых концентрациях растворенного вещества. Прн этих условиях такие коллигативные свойства, как понижение давления пара или понижение точки затвердевания, используемые для определения молекулярного веса, становятся настолько малыми, что их крайне трудно измерить. Только осмотическое давление таких растворов имеет достаточно точно измеримую величину (например, осмотическое давление 5%-ного раствора каучука в бензоле ( 2=4-19 ) равно 10 мм рт. ст.]. В связи с этим измерение осмотического давления растворов полимеров получило широкое распространение как метод определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в растворе. Точное измерение малых осмотических давлений проводится с помощью специальных, тщательно разработанных методик. [c.258]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕЩЕСТВ [c.204]

Поскольку для растворов высокомолекулярных веществ значение р р не равно Л 1, подобный метод определения молекулярного веса для них непригоден. Однако приняв, что растворы высокомолекулярных веществ ведут себя как идеальные растворы и определив р р, можно вычислить кажущийся, или эквивалентный, молекулярный вес высокомолекулярного вещества, т. е. величину, эквивалентную молекулярному весу вещества, которое давало бы в данном растворителе идеальный раствор. [c.453]

Однако осмометрия вполне применима для определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ, образующих истинные растворы и не требующих для стабилизации растворов присутствия в них электролитов. Такое определение возможно благодаря тому, что растворы высокомолекулярных веществ могут быть получены достаточно высокой концентрации, как правило, вполне агрегативно устойчивы и обычно хорошо выдерживают операции очистки. [c.68]

Методы определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ [c.424]

Несмотря на малый коэффициент диффузии, растворы высокомолекулярных соединений обладают, как правило, высокой седиментационной устойчивостью, чему значительно способствует обычно малая плотность растворенного вещества. Поэтому молекулярный вес высокомолекулярных веществ можно определить методом седиментации только с помощью достаточно мощной ультрацентрифуги. [c.457]

ПОЛИДИСПЕРСНОСТЬ И МОЛЕКУЛЯРНЫЙ ВЕС ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕЩЕСТВ [c.423]

Наконец, в последние годы было найдено, что набухшие сшитые полимеры (полистирол, декстран и др.) обладают способностью разделять по молекулярному весу высокомолекулярные вещества благодаря различной удерживаемости макромолекул — в зависимости от их размеров — в сетке сшитого полимера. Этот своеобразный вид избирательной фильтруемости аналогичен разделению красителей и других веществ по капиллярному впитыванию и поэтому получил название г ль-проникающей хроматографии. [c.39]

Величины коллигативных свойств прямо пропорциональны друг другу. Каждая из этих величин может быть использована для определения молекулярного веса растворенного вещества (среднего молекулярного веса, если растворено несколько веществ, или растворенное вещество частично ассоциировано или диссоциировано). Измерение осмотического давления как метод определения молекулярного веса нашло лишь ограниченное применение, главным образом для определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в этом случае он обладает определенными преимуществами перед другими методами (см. стр. 244). [c.234]

Формула Вант-Гоффа применима только для истинных растворов, так как в этом случае осмотическое давление пропорционально числу молекул. Поэтому при определении молекулярного веса высокомолекулярных веществ необходимо применять весьма разбавленные растворы, свойства которых приближаются к свойствам истинных растворов. Прежде чем применять формулу Вант-Гоффа, необходимо установить ее пригодность для выбранной концентрации исследуемого вещества. [c.45]

Для суждения о среднем молекулярном весе высокомолекулярного вещества необходимо выделить из полимер-гомологического ряда узкие фракции. [c.113]

Определение молекулярного веса высокомолекулярного вещества [c.303]

Определение молекулярного веса высокомолекулярных веществ методом газо-жидкостной хроматографии. [c.147]

Молекулярный вес высокомолекулярных веществ можно определять в ультрацентрифуге двумя методами, предложенными Сведбергом [115]. Используя первый метод, измеряют скорость седиментации, т. е. скорость нере-мешения пограничного слоя седиментации в поле центрифуги и скорость диффузии через пограничный слой. [c.212]

Большинство методов определения молекулярных весов высокомолекулярных веществ не дает возможности получить кривую распределения, способную исчерпывающим образом описать молекулярное состояние. Они дают только средние значения молекулярных весов. Математически же могут быть вычислены совершенно различные средние величины. Разные экспериментальные методы дают в зависимости от измеряемых параметров те или другие средние значения. [c.343]

Как известно, средний молекулярный вес высокомолекулярных веществ, представляющих обычно смесь полимергомологов, может быть выражен либо как среднее арифметическое, либо как среднее геометрическое. В первом случае это будет средний числовой (Мч), во втором — средний весовой молекулярный вес (Мд). [c.309]

В качестве способов для определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в их коллоидных растворах применялись следующие методы [c.324]

Благодаря большому молекулярному весу высокомолекулярные вещества нелетучи и не способны перегоняться. Молекулы их под влиянием мехг1нических воздействий или окисления, сравнительно легко расщепляются, что приводит к значительному изменению свойств полимера. Например, при окислении молекулы каучука с молекулярным весом в 100 000 достаточно всего одной молекулы (0,032%) кислорода, чтобы расщепить (деструктировать) молекулу каучука на две с молекулярным весом каждой 50 000. Ниже будет показано, как сильно зависят свойства полимеров от их молекулярного веса. [c.166]

При той же концентрации раствора и зпачеини молекулярного веса растворенного вещества М=10 величина /г=10 . Следовательно, Л7з = 5- 10" . Существующие термометры не позволяют уловить такие незначительные изменения температуры. Поэтому крио-скоппческий и эбулиоскопический методы не применяются для определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ. Обычньш криоскопическим методом можно определить молекулярный всс до 15000, Методом прецизионной эбулиоскопии удается определить молекуляриь1Й вес до 40 ООО. [c.462]

В последнее время бьши сконструированы центрифуги, скорость вращения которых достигает 30—60 тыс. о61мин с относительной центробежной силой до 300 ООО О. Они применяются как для аналитических целей (определение молекулярных весов высокомолекулярных веществ), так [c.192]

Олефины способны к долимеризации. Полимеризацией называется реакция соединения нескольких одинаковых молекул в одну большую, имеющую тот же состав, но более высокий молекулярный вес. Высокомолекулярное вещество, построенное из многих одинаковых частичек, называется полимером, а исходное вещество, из которого получается полимер, называется мономером. [c.33]

Более точные данные о молекулярном весе белк(звых соединений получены в результате разработки Сведбергом нового метода определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ. Этот метод основан на возможности вычисления размеров частиц и молекулярного веса высокомоле- [c.11]

Более точные данн ,1е о молекулярном весе белковых соединений получены в результате разработки Сведбергом нового метода определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ. Этот метод основан на возможности вычислення размеров частиц и молекулярного веса высокомолекулярных веществ, например, по скорости их оседания под влиянием центробежной силы, развивающейся в ультрацентрифугах, дающих до 80 ООО и более оборотов в минуту (рис. 1). [c.11]

Понятие о макромолекуле было введено Штаудинге-ром. Не всегда можно точно определить, какая молекула является макромолекулой, но обычно так называют молекулу, состоягаую более чем из 1000 атомов. Однако молекулярные веса высокомолекулярных веществ, применяемых в качестве полимерных материалов, значительно больше. Молекулярный вес регенерированной целлюлозы от 75 ООО до 100 ООО, натурального каучука— около 150 ООО—200 ООО, полистирола—до 500 ООО, поликапролак-тама (полиамид Лейна, или перлон, в США найлон)—до. 32 ООО. По люлекулярному весу можно рассчитать размер макромолекулы, длина которой должна быть порядка нескольких десятков тысяч ангстрем. Измерения дали значительно меньшие величины, из чего следует сделать вывод, что макромолекулы свернуты в клубки. Размер макромолекул можно определить также по степени полимеризации, т. е. по числу отдельных молекул, соединившихся в результате полимеризации или поликонденсации. Обе эти величины никогда не являются абсолютными для полимерных веществ они скорее показывают средний молекулярный вес или среднюю степень полимеризации. Полимеры представляют собой смеси полимергомологов (так называют макромолекулы разной степени полидмеризации или поликонденсации), неизбежно образующиеся при синтезе. При этом следует отметить, что по размеру молекул и степени полидисперсности некоторые природные полимеры и поликонденсаты несколько более однородны, чем синтетические продукты. [c.434]