Галогениды низшие

Галогениды низших степеней окисления. Соединения циркония и гафния со степенями окисления П1, И и I известны с хлором, бромом и иодом. Низшие галогениды могут быть получены восстановлением соответствующих тетрагалогенидов металлами-восстановителями — цирконием, гафнием, алюминием, магнием и др. в вакууме или в атмосфере инертного газа. [c.297]

Торий также образует галогениды низшей валентности. В 1949 г. были опубликованы сообщения о получении хлорида трехвалентного тория [619]. Он был получен синтезом элементов и восстановлением хлорида тория алюминием при 430° С. Хлорид тория (III) разлагает воду с выделением водорода, что свидетельствует о его сильной восстановительной способности. При нагревании свыше 630° С трихлорид диспропорционирует по реакции [c.269]

Низшие галогениды. Обычный метод получения галогенидов низших валентностей титана — прямой синтез из элементов, взятых в соответствующих мольных соотношениях, или восстановление тетрагалогенидов металлическим титаном и другим восстановителем. Вследствие склонности к диспропорционированию они всегда содержат некоторое количество примеси галогенида титана другой валентности. [c.197]

Галогениды низших валентностей циркония и гафния — темно-окрашенные кристаллические вещества. В сухом воздухе тригалогениды медленно окисляются, дигалогениды загораются. И те и другие менее летучи, чем тетрагалогениды. [c.222]

В соединениях с хлором, бромом и иодом гафний может проявлять валентность от 4 до 1. Галогениды низшей валентности образуются при восстановлении газообразных тетрагалогенидов или их расплавов, содержащих галогениды щелочных металлов, металлическим гафнием, алюминием, магнием или натрием. [c.210]

В одном из колен газопровода на специальной токопроводящей подставке устанавливается деталь 14, а в другом колене — элемент покрытия 6, который в случае необходимости может нагреваться вспомогательной электропечью сопротивления 5 до температуры образования галогенида низшей валентности из галогенида наполнителя и элемента покрытия 6. [c.138]

Низшие галогениды циркония и г а ф н и я. Хлориды, бромиды и иодиды двух- и трехвалентного циркония и гафния — единственно выделенные соединения этих элементов с валентностью ниже 4-Ь. Галогениды низших валентностей циркония и гафния образуются при действии восстановителей (металлического циркония, алюминия, магния и др.) в вакууме или сухой атмосфере на тетрагалогениды. В зависимости от восстановителя и температур получаются ди-, тригалогениды или их смеси. Часто применяется метод получения трихлоридов и трибромидов циркония и гафния восстановлением тетрагалогенидов алюминием при 240° и выше. [c.221]

Большинство -элементов образуют соединения, содержащие связи Э-Э. Наиболее типичны такие соединения для тяжелых -элементов (N6, Та, Мо, W, Не) в низших степенях окисления. Эти вещества называются кластерами (от английского с1ак1ег- группа, рой, гроздь). К ним относятся некоторые карбонилы, низшие галогениды, окснды-галогениды, низшие оксиды и ряд сульфидов. Межатомное расссгояиие ЭнЭ в кластерах иногда меньше, чем в металлах, что указывает на прочность связей Э-Э. [c.480]

Соединения с галогенами. К галогенидам циркония и гафния относятся соединения различных типов — тетрагалогениды, продукты присоединения к ним, продукты замещения, галогеноцирконаты и гало геногафнаты, галогениды низших степеней окисления. Фториды весьма существенно отличаются от других галогенидов хлориды, бромиды и иодиды сходны между собой. Отличия фторидов обусловлены большой прочностью связей 2г — Р и НГ — Р, устойчивых в присутствии воды. В водных растворах существуют в зависимости от кислотности и концентрации ионов Р комплекс 1ые ионы [МеР ] " (где = 1 Ч- 6). Поэтому из них даже при низкой кислотности выделяются фторидные соединения, не содержащие гидроксо- и оксогрупп. Из-за малых размеров и низкой поляризуемости иона Р координационное число во фторидных соединениях циркония и гафния достигает 8, в остальных галогенидах оно не превышает 6. Соединения циркония и гафния со фтором имеют более высокие температуры плавления и сублимации, менее гигроскопичны, чем хлориды, бромиды и иодиды. В противоположность последним не известны фториды циркония и гафния низших степеней окисления [12, 151. [c.291]

Помимо большого количества солей с кислотами пиридин образует также четвертичные соединения с алкилгалогенидами и эфирами серной кислоты. Так, при смешении пиридина с иодистым метилом происходит очень энергичная реакция [17]. Галогениды низших алкилпиридиниев—твердые кристаллические бесцветные веш,ества, очень хорошо растворимые в воде. По физическим свойствам производные высших алкилпиридиниев сравнительно мало отличаются друг от друга, и только растворимость их в воде уменьшается с увеличением радикала и составляет у галогенида N-детилпиридиния 20%. [c.374]

Например, 40%-ный бензиновый раствор триэтилалюминия на воздухе самовоспла.меияется только при комнатной температуре, а 15%-нын раствор не воспламеняется. Опасность воспламенения галогенидов низших алюмпиийалкилов и диалкилалюминия усиливается прн возможных добавочных экзотермических реакциях, протекающих с выделением газообразных продуктов. Поскольку разложение алюминийалкилов прп повышении температуры протекает с выделением олефинов, усиливается опасность их взрыва при самовоспламенении или просто прп разогреве. [c.149]

Соединения с галогенами. К галогенидам циркония и гафния относятся тетрагалогениды, продукты присоединения к ним, продукты замещения, галогеноцирконаты и гафнаты и галогениды низших валентностей. Наиболее прочные из них соединения с фтором, наименее прочные — соединения с иодом. [c.216]

Гафний образует с галогенами тетрагалогениды, галогенгафна-ты, оксигалогениды и галогениды низших валентностей. Тетрагалогениды гафния, как и циркония, плавятся под давлением, при атмосферном давлении сублимируются. Температуры плавления и сублимации тетрафторида гафния несколько выше, чем тетрафторида циркония, в то время как для хлорида, бромида и иодида гафния они меньше, чем для соответствующих соединений циркония (табл.26). [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология