Цирконий тетрафторид

Рис. 11. Инфракрасные спектры поглощения в расплавленных системах фторидов натрия и калия (1 1) и тетрафторида циркония при 427—527°С

Газообразный фтороводород действует на титан, цирконий и гафний при нагревании с образованием тетрафторидов [c.80]

Тетрафториды титана, циркония и гафния восстанавливаются щелочными металлами на холоду, а другими активными металлами при высокой температуре до элементарных металлов. Тетрафторид титана весьма гигроскопичен. В воде он растворяется, подвергаясь при этом гидролизу с выделением большого количества тепла. Тетрафторид циркония гидролизуется только на поверхности и [c.83]

Но безводный жидкий фтороводород образует лишь защитные пленки тетрафторидов ЭР на поверхности металлов. Г азообразные фтороводород и хлороводород окисляют титан, цирконий и гафний до тетрафторидов и тетрахлоридов по схеме [c.410]

Тетрафторид циркония мсжно получить различными методами [c.291]

Вследствие незначительной растворимости тетрафторида урана и в особенности двойных фторидов урана-аммония, урана-натрия или урана-калия [173, 275], а также возможности отделения урана от больших количеств циркония, ниобия, тантала, бора, железа, ванадия и других элементов, образующих растворимые фторидные комплексы [275, 991], метод отделения урана (IV) в виде фторидов нашел достаточно широкое применение. Методика осаждения урана (IV) плавиковой кислотой приводится в разделе Весовые методы определения . [c.272]

Металлический кальций является самым эффективным восстановителем для тетрафторида и низших фторидов циркония. Учитывая возможность стадийного протекания. процесса кальциетермического восстановления с образованием в качестве промежуточных продуктов низших фторидов циркония, можно предположить протекание следующих реакций [c.247]

Н2О [7]. Аналогичное представление солей циркония и гафния мало оправдано [9]. Д.пя тетрафторида кремния гидраты неизвестны. [c.90]

Тетрафторид циркония. К навеске 1 г в пластмассовом стакане добавляют 20 мл воды и 0,5 мл серной кислоты 1 1. Нагревают при 60—65° до полного растворения, поддерживая объем раствора равным 20 мл добавлением при необходимости воды. В некоторых случаях для полного растворения пробы необходимо добавлять фтористоводородную кислоту. После того как растворение закончится, продолжают определение, как описано выше. [c.54]

Другие соединения, как, например, хлорид цирконила, растворяют так же, как тетрафторид циркония, но, кроме этого, их обрабатывают еще 0,5 мл 48%-ной фтористоводородной кислоты в течение 30 мин при 60—65°. [c.54]

Растворимость четырехфтористого плутония в воде при 26,8°С соответствует 0,06 г л Ри и возрастает до 10,4 г/л в 3,19 М азотной кислоте . Реагенты, способные образовывать комплексы с фторнд-ионом, например азотнокислый алюминий, азотнокислый цирконил, борная кислота и др., легко растворяют тетрафторид. [c.175]

Тепловыделяющий элемент из сплава и—2г с большим содержанием циркония растворяется в фтористоводородной кислоте. При соотношении 1) 2г = 1 1 растворять сплав в фтористоводородной кислоте не следует вследствие образования тетрафторида урана. В этом случае растворение ведут в смесн азотной (1 моль) и фтористоводородной (2 моля) кислот. [c.617]

Термодинамические характеристики Кг2гРб не известны об изменении свободной энергии реакции (137) и ее тепловом эффекте можно судить косвенно по реакции восстановления тетрафторида циркония (138). Для нее ири 702° ДС° = —73,4 ккал. Можно предполагать, что ДС° реакции (137) не будет сильно отличаться, и восстановление гексафтороцирконата завершается полностью [c.347]

Можно воспользоваться также данными по растворимости тригидрата тетрафторида циркония ХгР -ЭНгО в водном растворе НР концентрации 6,75 М.. При этой концентрации НР состав дойной фазы отвечает формуле 2гр4-ЗН20, растворимость соли при 298,15 К составляет 1,4 моль/л. Расчет равновесного состава раствора показал, что свыше 99,9% циркония связано в комплекс 2гРд и уравнение реакции растворения следует представить как [c.221]

Пз трех структурных типов с соотношением координационных чисел 8 2 два имеют координационный многогранник в виде антипризмы, а один — в виде додекаэдра. Интересная структура ТЫ4 [18] состоит из слоев, образованных квадратными антипризмами This, имеющими общими ио две треугольные грани и по одному ребру. Структура этого типа рассмотрена в гл. 3 в качестве примера слоев, основанных на плоских 6-угольных сетках. В противоположность Zr l4 и 2гВг4 тетрафторид циркония имеет типично ионную структуру с соотношением координационных чисел 8 . 2 [19]. Оба неэквивалентных атома циркония окружены восемью атомами фтора, образующими слегка искаженные квадратные антипризмы, каждая из которых имеет общие вершины с восемью другими. Такой струк- [c.106]

Применение в качестве осадителя плавиковой кислоты приводит к выпадению желатинообразного труднофильтрующегося осадка гидратированного тетрафторида урана. В случае применения фторида аммония или фторидов щелочных металлов осадок состоит из соответствующего двойного фторида (например ЫН иРз), обладающего еще меньшей растворимостью, чем тетрафторид урана [173, 275]. Определение урана (IV) осаждением фторидами дает возможность избежать мешающего влияния даже больших количеств циркония, тантала, бора, а также железа, ванадия и других элементов, образующих в условиях осаждения растворимые фторидные комплексы [275]. [c.65]

Фториды имеют преимущество перед хлоридами вследствие их малой гигроскопичности. В настоящее время в промышленных масштабах производят тетрафторид циркония Zrp4 и фторцирконат калия K2ZrF6. Фториды циркония и гафния могут быть восстановлены натрием, кальцием, магнием и алюминием. Использование в качестве восстановителя кальция и магния приводит к образованию нерастворимых фторидов, в то время как NaF легко удаляется из реакционной смеси в результате обработки водой. [c.245]

Для тригидрата тетрафторида циркония во фтористоводородной кислоте гидролиз подавлен. При наличии в растворе фторида калия титруется фтористоводородная кислота. С увеличением отношения КР 2гр4 величина скачка потенциала возрастает вместе с повышением значения pH. [c.35]

При разделении микрокомпонентов и основы экстракцией могут экстрагироваться либо примеси, либо основа. Применение экстракции для той или другой цели зависит не только от характера определяемых примесей, но в равной мере и от характера элемента-основы. Например, при анализе германия или кремния отделение главной массы элемента-основы наиболее удобно производить испарением в виде легколетучего галогенида (соответственно тетрахлорида и тетрафторида). При анализе же титана или циркония, которые значительно труднее переводятся в лет5гчие соединения, причем в летучие соединения часто переходят и определяемые примеси, во многих случаях предночтительпее экстракционное отделение основы. [c.5]

Были основания предполагать [7], что фториды четырехвалентного ванадия будут в целом сходны с фторидами германия или циркония. Однако исследование системы НР — УОг — НгО показало, что двуокись ванадия существенно отличается по своему взаимодействию со фтористоводородной кислотой. Основным продуктом фторирования двуокиси является оксифторид УОРг, который кристаллизуется в форме двух гидратов УОРг 4НгО и У0р2 2Н20. Тетрафторид ванадия не образуется вплоть до 71,07% НР. Четырехвалентному ванадию оказалась более присуща группа ванадила Ю+ . В этом смысле граничит с элементами, для которых кислородные соединения более характерны и которые в высшем валентном состоянии не образуют фторидов, соответствующих их валентности. К числу таких элементов относятся шестивалентный хром и семивалентный марганец. [c.91]

Из трех лантанидов, образующих двуокиси (церий, празеодим и тербий), лишь два дают тетрафториды. Тетрафторид церия может быть приготовлен нагреванием трифторида или трихло-рида в атмосфере фтора Его описывают то как вещество, медленно гидролизующееся холодной водой , то как соединение,, устойчивое к действию горячей воды в течение 10 мин . По способу получения и по свойствам тетрафторид тербия напоминает соединение церия оба вещества кристаллизуются в моноклинной системе и изоморфны тетрафторидам циркония, гафния и актинидов . Па основании термохимических данных можно-предполагать, что празеодим должен образовывать стойкий тетрафторид 2, однако все попытки синтезировать это вещество-оказались безуспешными - з. [c.94]

Единственные фториды циркония и гафния — тетрафториды, полученные действием фтора на металлы или термическим разложением фторо-(IV) цирконата и фторо-(IV) гафниата аммо-ния в, 86,95 Оба фторида представляют собой твердые белые ве-щe твa , возгоняющиеся при температуре красного каления (давление паров тетрафторида циркония равно 1 ат при 903 °С) и изоморфные тетрафторидам церия, тербия и актинидов. Однако MOHO- и дигидраты тетрафторида циркония не изоморфны соответствующим соединениям тория и урана . [c.97]

Четы]рехвалентный церий также образует фторид Сер4, изоморфный с другими тетрафторидами — тория, циркония, урана. Получен также тетрафторид тербия [697] при 320° по реакции [c.268]

Белый нерастворимый нелетучий тетрафторид тория плавится при 111 ГС и образует двойные фториды со многими металлами. Он растворяется в расплавленных смесях фторидов щелочных металлов с фторидами бериллия или циркония, образуя растворы, которые могут быть использованы в зоне воспроизводства в реакторах, работающих на горючем на основе расплавленных солей (см. раздел 14.6). ТЬр4 может быть превращен в металл восстановлением кальцием или электролизом в расплавленном хлориде, использующемся в качестве электролита. Восстановление кальцием обычно применяется в США для получения металлического тория. Другие тетрагалогениды тория хорошо растворимы в воде и летучи в вакууме при высоких температурах. ТЬСЬ может быть восстановлен до металла щелочными или щелочноземельными металлами, если он абсолютно свободен от воды. Расплавленный ТЬЛ4 выше 700° С взаимодействует со стеклом и фарфором. Выше 1000° С он разлагается с образованием чистого металлического тория [5]. [c.93]

В Ок-Риджской национальной лаборатории проводится интенсивное изучение реакторного горючего на основе систем расплавов фторидов. Известны смеси расплавленных фторидов, имеющие достаточно низкие точки плавления и высокие растворимости тетрафторида урана, чтобы стать хорошими растворителями для реакторного горючего. Наилучшими свойствами обладают смеси фторидов натрия и циркония, натрия и бериллия, лития и бериллия. Разумеется, для последней смеси требуется литий, высокообогащенный по изотопу Li . Раствор UF4 в расплавленной с.меси фторидов натрия и [c.386]

Цирконий может растворяться при нагревании в НгЗОл, а также в растворах НР или фторидов. Растворение твэлов на основе циркония рассмотрено в разделе 9.2, В растворах и в большей части своих соединений цирконий существует в четырехвалентном состоянии. Ион 2г + очень сильно гидролизуется, и из сильнокислых растворов может осаждаться гидроокись циркония. Ион циркония имеет большую склонность к комплексообразованию, чем четырехвалентные ионы церия, тория и плутония. Он образует очень стойкие комплексы с фто-ридпым ионом. Окись циркония чрезвычайно тугоплавка. Потенциально она может быть использована в качестве материала аппаратуры для нирометаллургических процессов и как конструкционный материал в реакторах, Тетрафторид циркония — весьма полезный компонент как расплавленного атомного горючего (см, раздел 14,6), так и солевого расплава для высокотемпературного процесса регенерации урана, основанного па возгонке летучих фторидов (см, раздел 10,9), [c.409]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология