Низшие галогениды и методы их получения

Иногда используют арилгалогениды, но выходы очень низки . Другими методами получения мышьяковой и стибиновой кислот является щелочной гидролиз галогенидов пятивалентного мышьяка и окисление трехвалентных первичных соединений. [c.239]

Электрохимический метод. Низкий (—3,02 В) нормальный потенциал лития исключает возможность его получения из водных растворов солей. Электролиз растворов галогенидов лития в органических растворителях (пиридине, ацетоне, нитробензоле) дает небольшой выход по току (30—40%). Поэтому практическое значение получил только электролиз расплавленных солей. [c.68]

Кристаллы бромида серебра, полученные этими методами, имеют субструктуру, границы которой иногда обнаруживаются при отложении на них частиц фотолитического серебра в виде рядов и сеток, образуемых линиями дислокации [33]. Кристаллы деформируются острием карандаша, причем скольжение происходит по плоскости, содержащей направление (ПО) [34]. Это согласуется с теоретическим выводом о том, что вектор Бюргерса Уг (ПО) для краевых и винтовых дислокаций в хлориде и бромиде серебра должен быть соответственно перпендикулярен или параллелен линии дислокации [35]. С краевой дислокацией связаны две плоскости, заполненные ионами только наполовину [36, 37], вследствие чего вдоль линии дислокации образуется довольно большой канал. Наличие этого канала может, при известных условиях, облегчить выделение атомов серебра из его галогенида, в результате чего эта дислокация станет видимой. Кроме того, такой канал служит удобным путем для диффузии атомов и ионов серебра при низких температурах. [c.414]

Обсуждение результатов и выводы. Автору неизвестны старые наблюдения образования подобных поверхностных дендритов серебра в процессе электролиза кристаллов при низкой температуре. Результаты описанных выше опытов позволяют утверждать, что такие дендриты образуются только в оптических плоских пластинках, полученных. методом, исключающим механическую полировку (химическое растворение). В присутствии трещин или поверхностных дефектов образуется лишь беспорядочная сетка из нитей серебра. Даже при температуре жидкого воздуха галогениды серебра не легко раскалываются вдоль плоскостей (100), что отличает их от щелочных галогенидов. Гиппель [5] наблюдал образование аналогичных систем дендритов на поверхностях кристаллов галогенидов щелочных металлов, полученных скалыванием по спайности. [c.97]

Образец наносят на предметное стекло микроскопа и погружают вместе с ним в расплавленную эмульсию (рис. 6-2). Этот метод дает возможность осуществить наиболее тесный контакт между образцом и эмульсией, что приводит к максимальной эффективности при работе с эмиттерами, обладающими низкой энергией. К достоинству метода следует отнести возможность получения очень тонкой эмульсии при соответствующем разбавлении и выборе температуры при этом подготовка образца отличается быстротой и простотой, и жидкая эмульсия позволяет получить зерна галогенида серебра с минимальным размером, что приводит к увеличению разрешения отдельных зерен. Недостатками метода являются неравномерная толщина эмульсии, но это не сказывается при использовании Н, поскольку, как было показано ранее, -частицы Н редко проникают в кристаллы глубже чем на 1 мкм. [c.144]

Все указанные методы получения не пригодны для выделения Sm, Ей и Yb, так как восстановление идет лишь до стадии образо-ван-ия LnXj, обладающих к тому же значительной летучестью 18161. Известен лишь один случай восстановления ЗтВгз с Ва, когда удалось получить металлический Sm в виде слитка, но выход по этой реакции очень мал, вероятно, из-за сублимации как в виде SmBfa, так и в виде металла [1544]. Поэтому эти элементы получают в виде металлов лишь при восстановлении окислов методами, объединяемыми во вторую группу. Ввиду того, что все три металла при температурах реакции обладают высокими упругостями паров, удобно переводить металлы непосредственно в дистиллят [814, 1149, 1545]. Кристаллы образ)потся либо на стенках тиглей, либо на дистилляционных колонках длиной несколько сантиметров, присоединенных к тиглям. Как видно из приложения 4, выход металла при таком проведении реакции сильно варьирует с изменением условии и существенно зависит от времени процесса. Для восстановления могут быть использованы кальций, барий, алюминий и даже лантан, причем преимущество последнего в том, что благодаря низкой летучести он не загрязняет дистиллята. Количество примесей здесь несколько больше, чем в металлах, полученных восстановлением галогенидов. [c.23]

Металлотермическим способом могут быть получены все лантаноиды, за исключением самария, европия и иттербия, которые восстанавливаются только до низших галогенидов. Для получения самария, европия и иттербия используют метод восстановления их окислов лантаном с одновременной возгонкой этих металлов [25]. При электролитическом способе используются безводные хлориды лантаноидов в расплаве из хлоридов натрия, калия или кальция-Этим методом в производственных масштабах получают мишме-талл, церий, лантан, неодим и сплав дидим. Металлы выделяются на катоде в расплавленном состоянии, так как они имеют сравнительно низкие точки плавления. [c.133]

Первая проблема, с которой сталкивается химик при получении спектра КР соединения, — определение лучшего способа подготовки образца. В каком виде исследовать твердое вещество В виде монокристалла, мелкокристаллического порощка, суспензии, таблеток с галогенидами щелочных элементов, расплава или в растворе Что может быть сделано для уменьшения релеевского и тиндалевского рассеяния растворами (названного здесь фоном), приводящего к улучшению отношения сигнала к шуму Какой растворитель наилучший Если соединение термически устойчиво, можно ли получить спектр без особых предосторожностей или образец следует охлаждать до низких температур для предотвращения разложения Если соединение чувствительно к воздействию атмосферы и должно сохраняться под вакуумом, то как его перенести в кювету для записи спектра КР Как поступить, если соединение подвергается фотолизу или флюоресцирует под действием возбуждающего излучения Каковы наилучшие условия изучения окрашенных растворов, которые поглощают в области частот, близкой к возбуждающей Как можно получить корректные значения интенсивностей линий КР, необходимые для определения констант равновесия и изучения химической связи Как надежно измерить степень деполяризации В этом разделе описаны различные методы получения спектров КР неорганических соединений. [c.18]

Такие подходы для создания нуклеозидов, несмотря на то что они позволили осуществить синтез природных нуклеозидов, были несколько ограниченными, так как выходы обычно были низки.ми и, кроме того, они не применимы к пуринам, содержащим достаточно основную аминогруппу, способную реагировать с гликозил-галогенидом. Это препятствие было преодолено предварительным ацилированием аминогруппы, а применение хлормеркурпроизвод-ных пуринов вместо серебряных солей позволило значительно увеличить выходы [253]. Усовершенствование методов получения три-О-ацилрибофуранозилгалогенидов также способствовало созданию наиболее удобного и эффективного пути синтеза как природных нуклеозидов, так и большого ряда их аналогов. Таким путем были [c.73]

Ввиду того, что выходы в этих реакциях низкие, многие исследователи избегали их применения. Однако выходы алкилбензолов часто были не столь низкими, как можно было ожргдать на основании возможности одновременного образования трех продуктов конденсации, а также и другие побочных продуктов. Получение больших количеств алкилбензолов может быть объяснено тем, что реакция, вероятно, протекает с промежуточным образованием фенилнатрия, который легко реагирует е алифатическим галогенидом и труднее с ароматическим галогенидом. Все же реакция Вюрца-Фиттига может быть рекомендована для получения чистого алкилбензола, так как побочные продукты обычно легко отделяются. Например, при реакции бромистого этила и бромбензола образуются 7 -бутан и дифенил в качестве побочных продуктов, оба они очень легко отделяются от этилбензола перегонкой. Этот метод дает лучшие выходы при приготовлении к-алкилбензолов. В большом масштабе 151 реакция Вюрца-Фиттига была применена прп приготовлении н-де- [c.486]

Тригалогенометильные анионы, полученные другими методами [47], также дают свободные карбены. Отщеплением галогеноводородов можно получить также винилиденкарбены, однако многие органические галогениды реагируют с основаниями, в особенности с литийалкилами, с образованием карбеноидов [61], которые устойчивы при низких температурах и могут непосредственно реагировать с алкенами, давая циклопропаны. Ситуация, таким [c.593]

Открытие Циглером в 1955 г. инициаторов для полимеризации этилена (галогениды металлов — металлалкилы) произвело подлинную революцию в химии полимеров. Затем Натта и его коллеги в Милане показали, что подобные каталитические системы могут быть использованы для получения полимеров с контролируемой стереохимией из широкого ряда винильных и диеновых мономеров [1,2]. Высокостереорегулярные полимеры способны кристаллизоваться и могут быть изучены рентгенографическим методом. Полимеры с более низкой регулярностью обычно не кристаллизуются (это соблюдается не всегда), однако их свойства могут сильно зависеть от степени стереохимической регулярности. Ранние исследования [3—5] влияния стереорегулярности цепи на кристаллизуемость и другие физические свойства осложнялись тем, что не было прямых экспериментальных измерений конфигурационных последовательностей. Применение спектроскопии ЯМР высокого разрешения [6—8] для исследования этих полимеров открыло возможность проведения таких измерений и позволило сравнить реальные полимерные цепи с теоретическими предсказаниями [9—12]. [c.77]

Исследование цеолитов проводилось также по методу полного внутреннего отражения (МПВО) [18, 19], однако полученные спектры были худшего качества, чем спектры пропускания. Таблетирование цеолитов с 1СВг является оптимальной — по длительности анализа и качеству спектров — методикой. (О преимуществах использования в качестве связующего sl при получении спектров низкочастотной области уже говорилось.) Помимо общих перечисленных выше [14] методических трудностей, исследование цеолитов имеет свои особенности. Например, поскольку дегидратация может приводить к изменениям в спектрах [13], степень гидратации цеолита должна быть известна и должна поддерживаться постоянной в ходе измерений. Помимо прессования с КВг, таблетки цеолита можно получить, приготовив сначала взвесь образца и затем удалив растворитель нагреванием или же проводя прессование па вак> > мном прессе. И в том и другом случае возможна дегидратация цеолитов. Нагревание в ИК-луче в ходе спектральных измерений также может вызывать дегидратацию. Спектральные измерения с использованием таблеток цеолитов с бромидом калия рекомендуется проводить при комнатной и более низких температурах, поскольку высока вероятность того, что при повышении температуры между цеолитом и связующим галогенидом будет происходить катионный обмен, особенно в присутствии адсорбированной воды. Кроме того, при температурах 400—500°С может иметь место окклюдирование солей [20]. Поэтому любая требуемая термическая обработка должна проводиться до смешивания и табле-тирования. [c.106]

Добавление сесквигалогенида алюминия в количестве 5—20% от веса триэтилалюминия при молярном отношении триэтилалюминия к четыреххлористому титану, равном 8 1, повышает активность каталитической композиции в случае полимеризации этилена [243]. Эквимолярпая смесь диэтилалюминийхлорида и четыреххлористого титана при полимеризации этилена позволяет получить полимер с молекулярным весом 10 ООО— 100 ООО [219]. Хотя молекулярный вес полиэтилена снижается с увеличением доли галогенида титана в циглсровском катализаторе, скорость полимеризации при этом возрастает [127]. Выбор молярного соотношения компонентов катализатора зависит от требований, предъявляемых к физическим свойствам полимера. Для получения полиэтилена, легко перерабатываемого методом экструзии, молярное соотношение алкила алюминия и четыреххлористого титана должно лежать в интервале от 1 1 до 1 2, но лучше в интервале от 1 1,2 до 1 1,8 [223]. При отношениях выше 1 1 получающийся полиэтилен с трудом подвергается экструзии, а при отношениях ниже 1 2 молекулярный вес полимера оказывается настолько низким, что продукт становится хрупким. Молекулярный вес полиэтилена, образующегося в таких условиях полимеризации, когда алюми-нийорганическое соединение постепенно добавляют к реакционной смеси, содержащей осадок, выделенный после реакции между четыреххлористым титаном и алкил алюминием или другим алюминийорганическим соединением, зависит от природы алюминийорганического соединения, добавляемого в процессе полимеризации [227, 251]. Так, при стандартных условиях полимеризации были получены следующие результаты [c.124]

При промышленном проведении этой реакции гидрид натрия в виде суспензии в минеральном масле (МаН может быть непосредственно получен гидрированием суспензии металлического натрия в минеральном масле) в присутствии 5% эфира полигликоля и активатора (МаВН4, ВгНе) смешивают с небольшим количеством эфирата трехфтористого бора и тетрафторбората натрия и пропускают газообразный треххлористый бор (т. кип. 13° С) [1972]. В качестве активаторов могут быть также применены галогениды алюминия, а в качестве среды для суспендирования — ароматические углеводороды [1173]. По этому методу реакционноспособный гидрид натрия вступает в реакцию по механизму (2), обеспечивающему наиболее благоприятную стехиометрию. Гидрид кальция при низких температурах дает менее благоприятные результаты, чем гидрид лития [1848] с эфиратом трехфтористого бора при температуре 110—120° С выходы выше [48]. [c.30]

Кадмийалкилы были получены действием алкилиодидов на металлический кадмий, однако выхода низки, так как требуемая высокая температура вызывает разложение продукта. Дифенилкадмий был приготовлен из кадмия и дифенилртути, но реакция обратима и приводит к получению смеси соединений ртути и кадмия [19]. Единственным препаративным методом синтеза является реакция реактивов Гриньяра или литийорганических соединений [88] с галогенидами кадмия, предпочтительно хлоридами или бромидами. [c.123]

При изучении механизма новых реакций, приводящих к получению дибензолхрома [153], были также получены комплексы железа [149, 151, 152], рутения [151] и осмия [151], содержащие в качестве лигандов только олефины. В этих синтезах алкил-комплексы металлов, получаемые из галогенидов металла и алкильных реактивов Гриньяра при низких температурах,разрушались предпочтительно ультрафиолетовым облучением в присутствии ди- и олигоолефинов. Однако при этом не было установлено, имеет ли образующееся при этом промежуточное соединение характер иона или радикала [330а]. Последовательность реакций, протекающих в этом интересном и широко применимом методе, может быть изображена схемой [c.31]

Возможен и иной путь приготовления каталитических систем на основе соединений никеля. Берут заранее полученный каким-либо методом комплекс никеля в аномально низкой степени окисления (с я-аллильными, фосфиновыми или другими лигандами) и добавляют второй компонент — кислоту Льюиса. В этом случае в качестве кислоты Льюиса не обязательно применять алюминий-органическое соединение. Сокаталитическое действие оказывают и безалкильные кислоты Льюиса наиболее эффективны галогениды алюминия, бора и титана. [c.67]

Смотреть страницы где упоминается термин Низшие галогениды и методы их получения: [c.120] [c.310] [c.185] [c.105] [c.163] [c.310] [c.424] [c.143] [c.135] [c.226] [c.539] [c.163] [c.180] [c.135] [c.745] [c.13] [c.553] [c.72] [c.575] [c.223] [c.575] [c.464] [c.402] [c.25] [c.464] [c.36] [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология