Гафний тетрафторид

Газообразный фтороводород действует на титан, цирконий и гафний при нагревании с образованием тетрафторидов [c.80]

Тетрафториды титана, циркония и гафния восстанавливаются щелочными металлами на холоду, а другими активными металлами при высокой температуре до элементарных металлов. Тетрафторид титана весьма гигроскопичен. В воде он растворяется, подвергаясь при этом гидролизу с выделением большого количества тепла. Тетрафторид циркония гидролизуется только на поверхности и [c.83]

Но безводный жидкий фтороводород образует лишь защитные пленки тетрафторидов ЭР на поверхности металлов. Г азообразные фтороводород и хлороводород окисляют титан, цирконий и гафний до тетрафторидов и тетрахлоридов по схеме [c.410]

Аналогичными методами получается и тетрафторид гафния. [c.291]

Н2О [7]. Аналогичное представление солей циркония и гафния мало оправдано [9]. Д.пя тетрафторида кремния гидраты неизвестны. [c.90]

В чем же оно заключается Прежде всего, в легком проявлении церием четырехвалентности. Валентное состояние 4 + по устойчивости немногим отличается от 3- -для церия. Это легко объяснить недостаточной прочностью связи его двух 4/-электронов. Четырехвалентные соединения церия во многих чертах сходны с таковыми для других элементов IV группы — титана, циркония, гафния и тория. Веские доказательства приводит кристаллохимия например, фторид церия СеГ имеет одинаковую кристаллическую структуру с тетрафторидами прочих представителей подгруппы титана. Имеются, наконец, определенные черты сходства этих элементов и в металлическом состоянии. [c.191]

Метод не получил распространения из-за трудности получения тетрафторидов циркония и гафния. [c.463]

С такой проблемой пришлось столкнуться при построении Р—7-х-фазовых диаграмм систем, образованных фторидами щелочных металлов и тетрафторидами циркония и гафния. Указанные тетрафториды являются координационно ненасыщенными соединениями, легко вступающими в реакции присоединения, что приводит к образованию в системах большого числа двойных соединений как в твердой, так и в газообразной фазах. Поэтому для решения поставленной задачи использовалось несколько подходов. [c.170]

Температуры сублимации и плавления повышаются от тетрахлоридов к тетраиодидам тетрафториды имеют наиболее высокие температуры сублимации и плавления. Тетрахлориды, тетрабромиды и тетраиодиды гафния и циркония гигроскопичны, легко гидролизуются в воде тетрафториды устойчивы по отношению к воде. [c.161]

Единственные фториды циркония и гафния — тетрафториды, полученные действием фтора на металлы или термическим разложением фторо-(IV) цирконата и фторо-(IV) гафниата аммо-ния в, 86,95 Оба фторида представляют собой твердые белые ве-щe твa , возгоняющиеся при температуре красного каления (давление паров тетрафторида циркония равно 1 ат при 903 °С) и изоморфные тетрафторидам церия, тербия и актинидов. Однако MOHO- и дигидраты тетрафторида циркония не изоморфны соответствующим соединениям тория и урана . [c.97]

Фториды имеют преимущество перед хлоридами вследствие их малой гигроскопичности. В настоящее время в промышленных масштабах производят тетрафторид циркония Zrp4 и фторцирконат калия K2ZrF6. Фториды циркония и гафния могут быть восстановлены натрием, кальцием, магнием и алюминием. Использование в качестве восстановителя кальция и магния приводит к образованию нерастворимых фторидов, в то время как NaF легко удаляется из реакционной смеси в результате обработки водой. [c.245]

Из трех лантанидов, образующих двуокиси (церий, празеодим и тербий), лишь два дают тетрафториды. Тетрафторид церия может быть приготовлен нагреванием трифторида или трихло-рида в атмосфере фтора Его описывают то как вещество, медленно гидролизующееся холодной водой , то как соединение,, устойчивое к действию горячей воды в течение 10 мин . По способу получения и по свойствам тетрафторид тербия напоминает соединение церия оба вещества кристаллизуются в моноклинной системе и изоморфны тетрафторидам циркония, гафния и актинидов . Па основании термохимических данных можно-предполагать, что празеодим должен образовывать стойкий тетрафторид 2, однако все попытки синтезировать это вещество-оказались безуспешными - з. [c.94]

Обычная химико-металлургическая технология переработки циркона после первичного гравитационного обогащения на руднике, разработанная в Канаде и модифицированная в конце 70-х годов в СССР, начинается со спекания циркона с карбонатом натрия с последующим выщелачиванием силиката натрия, после чего цирконий растворяют в азотной кислоте, проводят его экстракционный аффинаж (отделение от гафния и других примесей), реэкстрагируют в виде гидроокиси или тетрафторида циркония, а дальше доводят технологический цикл до получения сублимированного тетрафторида циркония, из которого нри кальцийтермической плавке восстанавливают цирконий. [c.132]

Дальнейший технологический маршрут циркония определяется потребностями если цирконий предназначается не для ядерной энергетики, сублимированный тетрафторид циркония с 0,39% фторида гафния направляют на кальцийтермическое восстановление по технологии холодный тигель (см. гл. 14) полученный металл или используют в соответствующих приложениях непосредственно, или, при необходимости, направляют на дополнительный электронно-лучевой аффинаж. [c.143]

Сырьевая база циркония включает два богатых им минерала — циркон и бадделеит, содержащие 45,6% и 69,1% циркония соответственно. В этих минералах цирконию сопутствует гафпий — металл, имеющий высокое сечение поглощения тепловых нейтронов. Поэтому любая технология выделения и аффинажа циркония предусматривает очистку его от гафния. В начале 80-х годов в СССР была создана новая технология производства циркония, включающая спекание циркона с карбонатом натрия, последующее выщелачивание силиката натрия, растворение циркония в азотной кислоте, экстракционное отделение от гафния и аффинаж затем цирконий реэкстрагируют и доводят технологический цикл до производства тетрафторида циркония, из которого при кальцийтермической плавке восстанавливают цирконий. Последующая технология включает электронно-лучевой аффинаж. Полученный цирконий направляют на производство сплавов для изготовления труб ТВЭЛов. [c.687]

Технология переработки реэкстрактов циркония (и гафния) предусматривает осаждение кристаллогидратов тетрафторида циркония, их сушку и последуюш,ую дегидратацию, сублимационный аффинаж тетрафторида циркония и металлотермическую плавку сублимированного тетрафторида циркония с кальцием. Требования к химической чистоте циркония и зависяш им от нее физическим свойствам настолько высоки, что металлургическая промышленность при использовании стандартного оборудования не обеспечивает их выполнение. Например, цирконий, полученный металлотермическим восстановлением в графитовых печах, содержит некоторое количество карбидов циркония, вследствие чего сильно меняется ударная вязкость металла и изготовленные из него оболочки тепловыделяющих элементов ядерного реактора не соответствуют техническим требованиям. Поэтому технология кальцийтермического восстановления циркония из тетрафторида циркония была модифицирована на основе прямого индукционного нагрева шихты ZrF4 -Ь 2Са с использованием технологии холодного тигля . Эта технология была в дальнейшем применена для производства других редких и редкоземельных элементов. [c.688]

Восстановление фтористых солей. В качестве исходных солей используют тетрафторид циркония (гафния) и фтороцирконат (фто-рогафнат) калия, в качестве восстановителей — кальций, магний, натрий. Реакция восстановления Zrp4 кальцием начинается при 700—750° С (55). При 702° С AG° = —224,4 ккал, вследствие чего Zrp4 полностью восстанавливается до металла. Тепла, выделяющегося при реакции, недостаточно для получения циркония в расплавленном состоянии. Для увеличения количества тепла в шихту добавляют иод. Таким путем можно получить корольки металлического гафния (56) [c.463]

Температура плавления UF4 960 5°С, давление пара при 700 С равно 1,9-10 мм рт. ст. Тетрафторид урана, возогнанный в вакууме при 1000° С, представляет собой зеленые иглообразные триклинные кристаллы длиной в несколько миллиметров и диаметром около 0,5 мм. Тетрафторид урана изоморфен тетрафторидам церия, циркония и гафния. Вычисленная из рентгеновских данных плотность равна 6,70 0,1 г1см . Экспериментальная плотность UF4 6,95 г1см . Теплота образования из элементов ЛЯгэв к =—446 ктл1моль. [c.278]

Фториды. Свойства фторидных соединений циркония и гафния отличаются от свойств остальных галогенидных соединений вследствие большей прочности связи 2г — Р и меньших размеров атома фтора. Важным следствием прочности связи 2г — Р является устойчивость ее в присутствии воды. Из-за малых размеров атома фтора может быть связано до 8 его атомов с атомом циркония. Из фторидов циркония и гафния известны только тетрафториды 2гр4 и Н р4. Попытки получить фториды двух- и трехвалентных циркония и гафния успеха не имели. Тетрафторид циркония — бесцветные кристаллы моноклинной структуры. Плавится под давлением. Сублимирует (табл. 48). Пары тетрафторида мономолеку-лярны, при высоких температурах термической диссоциации не подвергаются. [c.216]

Были высказаны предположения о возможности разделения циркония и гафния при термическом разложении их двойных аммониевых фторидов и сульфатов. При нагревании комплексных фторидов сначала возгоняется NH4F, а затем начинают разлагаться фториды циркония и гафния. По данным [86, 88, 179], тетрафторид гафния разлагается легче, чем тетрафторид циркония. [c.47]

Карлсон и соавторы [9] также восстанавливали тетрафторид по описанной реакции в закрытой бомбе с огнеупорной футеровкой, в которую загружали шихту состава (масс.%) Hfp4 I2 Са Zn = = 5,4 4,23 3,0 1,0. Цинк добавлялся для получения низкоплавкого сплава, иод — для образования aig, который способствовал повышению текучести шлака. Для начала реакции загруженную бомбу нагревали в газовой или электрической печи либо пропускали ток через вставленную в шихту спираль и получали сплав гафния с цинком. Для отделения последнего сплав нагревали в графитовом тигле в вакууме до 1800° С и получали гафниевую губку с выходом 97%. После сплавления губки в дуговой печи получен слиток металлического гафния, который имел твердость по [c.79]

Различия в электрохимических свойствах гафния и циркония, а также в константах нестойкости их фторидных комплексов приводят к тому, что при электролизе смеси тетрафторидов этих элементов или смеси KaZrFg и KaHfP электролит обогащается гафнием. При содержании гафния в исходном материале 1,4% содержание его в электролите может повыситься до 2,6—5,4%, а в порошке циркония снизится до 0,15—0,45%. [c.125]

Гафний образует с галогенами тетрагалогениды, галогенгафна-ты, оксигалогениды и галогениды низших валентностей. Тетрагалогениды гафния, как и циркония, плавятся под давлением, при атмосферном давлении сублимируются. Температуры плавления и сублимации тетрафторида гафния несколько выше, чем тетрафторида циркония, в то время как для хлорида, бромида и иодида гафния они меньше, чем для соответствующих соединений циркония (табл.26). [c.161]

С фтором гафний образует устойчивое соединение НГр4. Фториды двух- и трехвалентного гафния неизвестны. Тетрафторид гафния легко реагирует с фторидами одно- и двухвалентных металлов с образованием ряда фторгафнатов. Описаны также оксофториды гафния различного состава. [c.161]

Безводный тетрафторид гафния НГр4 — белое кристаллическое вещество, изоморфное с 2гр4. Он кристаллизуется в моноклинной сингонии с параметрами решетки а = 9,45, Ь = 9,84, с = 7,62 А, [c.161]

В расплавленном жидком состоянии тетрафторид гафния может находиться только под давлением. Температуры плавления и кипения (в нормальных условиях) НГр4 совпадают и составляют 927° С [1]. В атмосфере азота при 800—850° С или в вакууме при 530° С Н р4 начинает заметно возгоняться [4]. Зависимость давления насыщения НГр4,тв) от температуры выражается следующим уравнением, [21 [c.162]

Удельная теплоемкость тетрафторида гафния равна 0,10 кал/град г [5]. Энтальпия при температурах выше 273,15° К измерена Кейлером и сотрудниками [61. В области температур от 273,15 до 1103,3° К она описывается уравнением [c.162]

Тетрафторид гафния легко растворяется в плавиковой кислоте, растворах фторидов щелочных металлов и аммония. Растворенный в расплавленном К22гР , он замещает тетрафторид циркония в комплексе, поэтому при нагревании такого расплава до 600° С удаляется 2гр4, а в расплаве остается КзИГР [4]. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология