Кобальтиаки

Аммиак точно так же, как и K N, способен легко реагировать на двухлористую платину при этом получаются также сравнительно прочные соединения, подобные кобальтиакам. Но так как в аммиаке нет водорода, легко заменяемого металлами, а сам аммиак способен соединяться с кислотами, то PtX играет по отношению к NH как бы роль кислоты. В образующемся теле от влияния аммиака будет представлять такой же характер, какой он имеет в аммиачных [c.286]

Аналогия между водой и аммиаком существует так ке в гидратированных солях п в комплексах аммиака например, хлористый кальций присоединяет аммиак с такой же легкостью, как воду и спирт. Кобальтиаки во многих отношениях сходны с гидратированными солями. [c.349]

Присутствие посторонних веществ в адсорбированном слое также производит сильное действие на ход образования ансамблей. Комплексные ионы кобальтиаков разлагаются перекисью водорода в результате получается гидроокись трехвалентного кобальта (или перекисные соединения). Молекулы гидроокиси, как удалось показать автору, для проявления активности должны скучиваться, образуя большой квази- [c.215]

Дело в том, что потеря веществом оптической активности может происходить разными путями. Под истинной рацемизацией надлежит понимать процессы, когда исходное оптически деятельное вещество превращается в оптический антипод с последующим образованием рацемата. О предположительном механизме таких процессов скажем несколько ниже. Однако некоторые оптически деятельные соединения, например z u -кобальтиаки диэтилеидиаминового ряда, могут утратить оптическую активность и за счет перегруппировки в неактивную ттграмс-форму. В последнем случае инактивация будет необратимой в том смысле, что продукт инактивации не сможет быть вновь активирован. Как истинная рацемизация, так и только что упомянутая изомеризация связаны с г.лубоким изменением пространственной структуры комплекса. [c.155]

Вернер в своих классических работах разделял цис- и транс-изомеры, получавшиеся в процессе реакций замеш,ения. Можно было опасаться, что прп такой методике относительные количества изомеров могли меняться за счет смещения равновесий в процессе разделения солей. Указанное возражение отпадает, если вместо разделения солей пользоваться спектрофотометрической методикой, впервые примененной для изучения взаимного превращения геометрически изомерных кобальтиаков в водном растворе А. Е. Успенским и К. В. Чибисовым 26 еще в 1927 г. Спектрофотометрическим методом в дальнейшем широко пользовались английские и американские химикц. Рассмотрение табл. 50 показывает, что для указанных типов комплексов и при сделанных допущениях нет возможности по характеру полученных продуктов отличить 3 у1-механизм с промежуточным образвванием тетрагональной пирамиды от 8 2-механизма в случае цис-атаки. [c.480]

Между кобальтиаковыми солями можно отличить по крайней мере следующие классы, повторяющиеся для Сг, 1г, КЬ (над ними мы особо яе останавливаемся, потому что они по существу очень сходны с кобальтиаками) и др. Йоргенсен и Вернер в 1897 и близких к нему годах много дополнили сведения об втих сложных соединениях. [c.604]

Ранее Фортмана Руссо (1889) пытался решить вопрос о способности СоО к соединению с основаниями и получил 2(СоО-)ВаО и СоО ВаО = = БаО СоО. Соль эта образуется в довольно узких пределах температур между 1000° и 1100 выше и ниже этих пределов образуются соединения, более или менее богатые СоО . Происхождение СоО от действия ВаО и легкая разлагаемость СоО с выделением кислорода дают повод думать, что они относятся к числу перекисей (как Сг О , СаО и т. п.), но доныне неизвестно, чтобы они давали перекись водорода, как истинные перекиси получение же при помощи иода (вероятно чрез посредство HJO) и большое подобие с МпО скорее заставляют считать СоО очень слабою солеобразною окисью. Форма СоО повторяется в кобальтиаках (доп. 593), и давно на этом основании должво было принимать существование СоО . [c.609]

Платиновые металлы способны образовать род непрочных соединений С водородом, а именно, поглощают его и выделяют только при довольно значительном накаливании. Эта способность особенно развита у платияы и палладия н, что очень характерно, никкель, отвечающий в системе как раз платине и палладию, представляет такую же способность удерживать значительное количество водорода (опыты Г рема и Рауля). Другое характерное свойство платиновых металлов состоит в том, что они, подобно кобальту, образующему кобальтиаки, дают комплексные солеобразные соедивевня С аммиаком и, как Ре и Со, двойные соли с свверодистымв щелочными металлами, в особенности в низших формах своего окисления. [c.611]

Мы знаем, что Р1, Р(1 дают соединения низших форм, чем 1г, КЬ, а Ое, Ян дают самые высокие формы окисления. Это проявилось и здесь. Мы нарочно привели для Оз и Ки такие же соединения с 4ЫНЗ, как и для Р<1 и Рг, а при этом видно ясно, что Ки и Оз способны, кроме С1- и ЫН , удержать еще 2 и 3№0, что не могут сделать соединения Р1 и Рё. Те соображения, которые развиты в главе 22, доп. 593, по поводу кобальтиаков, вполне приложимы и здесь, т.-е. к илятаниакам или аммиачным соединениям платиновых металлов, из коих КЬ и 1г дают соединения, совершенно аналогичные с кобальтиаками. [c.627]

Такое же затруднение встретилось при установлении валентности редкоземельных металлов. Исследование Фрейндлихом их коагулирующего действия указало на трехвалентность Ег, 1п, 8т, Ей, 0(1, Оу. Аналогично можно было проверить и валентность комплексных ионов кобальтиаков. [c.243]

Так как амиды равны гидратам -ЬКН —Н О, то очевидно, что между прямым присоединением аммиака и воды должна быть аналогия и эквивалентность. А потому прямые соединения с аммиаком, в сущности, происходят под влиянием сил, производящих гидраты, и должны обладать признаками амидов. Если серный ангидрид 80 соединяется с аммиаком, образуя амидные соединения, то подобный же характер должно приписать соединениям солей с аммиаком, что и подтверждается не только над кобальтиаками и сходными с ними солями, но даже и над прямым поглош,ением аммиака многими солями, например СаСР, СиЗО и т. п. А так как СиЗО поглощает 5НН , подобно тому как соединяется с 5Ш0, то в этом (и многих других) примере видно с количественной стороны подтверждение вышеуказанного соответствия между аммиачными и водными соединениями. [c.151]

В водных растворах замещение молекул аммиака в комплексных кобальти-ионах анионами С1 , Вг , НСОд , СОд и молекулами воды происходит с поглощением тепла. Возможно, что по этой причине полные ряды Вернера — Миолати для комплексных кобальтиаков с этими анионами неизвестны. [c.152]

В многих, хорошо исследованных случаях, количество аммиака, присоединяющегося к соли, равно количеству кристаллизационной воды, способной с нею соединяться, т. е. сумма числа частиц воды и аммиака, присоединяющегося к соли, одинакова. Первый пример, которым я хочу это подтвердить, избираю из самого замечательного ряда аммиачных соединений, а именио — кобальтиаковых. Между ними Фреми, а за ним и все прочие ясно отличили соединения солей закиси СоО, окиси СоЮ и перекиси СоО. Но только для окиси число исследованных соединений велико и только эти соединения в действительности хорошо обследованы. Между кобальтиаками, отвечающими окиси, известны такие, которые соответствуют основным солям окиси (понимая нод словом основная соль то представление об этом предмете, какое обыкновенно имеется б виду на основании известного закона Берцелиуса) и средним, которые мало исследованы и худо кристаллизуются вторые, напротив того, отлично кристаллизуются и наиболее изучены. Вот об них то я и стану здесь говорить. Называя через X одноатомную галоидную кислотную группу, например С1, N0 , [c.663]

Продолжая исследование рефракции некоторых комплексных металл-аммиачных соединений, мы заметили, что производные кобальтиаков диметилглиоксима СНд — С — С — СНд показывают аномальную экзаль- [c.532]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология