Ацетильные соединения отличие от ацетильных

В отличие от адсорбционной хроматографии распределительная хроматография особенно пригодна для разделения близких членов гомологических рядов, отличающихся главным образом не химическими или адсорбционными свойствами, а растворимостью. Так, на колонке с силикагелем, применяя в качестве неподвижной фазы воду, а в качестве подвижной фазы смеси бутилового спирта и хлороформа, удается легко разделять ацетильные производные алифатических аминокислот или незамещенные карбоновые кислоты, если постепенно увеличивать содержание бутилового спирта в хлороформе. При этом, например в слз чае смеси низших нормальных карбоновых кислот, в первую очередь при применении смеси хлороформа с 1% бутилового спирта вытесняются такие наименее полярные соединения, как масляная и пропионовая кислоты для вытеснения уксусной кислоты необходимо увеличить содержание бутилового спирта до 5—10%, а муравьиная кислота вытесняется из колонки только тогда, когда содержание бутилового спирта в хлороформе превысит 20%. [c.281]

Эта способность образовывать орго-замещенные соединения, свободные обычно от примеси ара-замещенных или других изомеров, отличает реакцию металлирования от обычных реакций замещения и дает возможность получать многие вещества, которые другими путями получить трудно. Лктийорганическое соединение, образующееся в результате реакции металлирования, может быть превращено в целый ряд производных (табл. II). В результате соответствующей обработки атом лития удается заместить на карбоксильную (табл. I) и гидроксильную группы [9], ам иногруппу [10,11], атом галоида [12---14], формильную [15—17], ацетильную [18], бензоильную [19—21], метильную [22], бензильную [3, 23], бензгидрильную [24], аллильную[3], [c.334]

Спиртовые гидроксилы аминосахаров по реакционной способности практически не отличаются от гидроксильных групп обычных моносахаридов и гладко образуют простые и сложные эфиры, изопропилиденовые и бензилиденовые производные, основные методы получения которых подробно рассмотрены в гл. 5. При получении О-производных аминосахаров во избежание осложнений, связанных с наличием аминогруппы, последнюю обычно защищают введением подходящего заместителя чаще всего для этой цели используют ацетильную группу. В качестве примера можно привести синтез мурамовой кислоты VI. Исходным соединением в этом синтезе является Ы-ацетил-а-бензил-О-глюкозаминид, который переводят в 4,6-О-бензилиденовое производное XV. При конденсации бензилиденового производного XV с -хлорпропионовой кислотой реагирует только незамещенная гидроксильная группа при Сд. После снятия защищающих группировок осторожным кислотным гидролизом и гидрогенолизом с высоким выходом образуется N-aцeтилмypaмoвaя кислота XVI, которую переводят в мурамовую кислоту продолжительным гидролизом соляной кислотой [c.273]

Высокие скорости растрескивания растянутого каучука обычно наблюдаются в промышленных районах, особенно во время тумана [47, 48[. Это кажется непонятным, так как, учитывая отсутствие ветра, можно было бы ожидать быстрого исчезновения озона из воздуха в результате окисления им двуокиси серы и органических соединений, присутствующих в атмосфере. Однако в отличие от обычного озонного растрескивания, это растрескивание ночью практически не происходит, что указывает на образование агентов, способствующих растрескиванию каучука, в результате фотохимических процессов. Хааген-Смит [48[ предположил, что присутствующая в такой атмосфере двуокись азота диссоциирует на окись азота и атомарный кислород, последний реагирует с кислородом, давая озон, или с углеводородами, образуя, в конце концов перекнсн. В связи с этим важно отметить, что растрескивание каучука, неотличимое от озонного, вызывают такие свободные радикалы, как /71р. лг-бутоксильиый, фенильный, бензоильный, гидроксильный и ацетильный, аналогичные радикалам, образующимся при распаде перекисей, возникающих в результате фотохимических реакций [42[. [c.205]

В связи с возросшим интересом к многоатомным спиртам возникла необходимость в разработке газо-хроматографического метода анализа смеси нолиолов, получающихся при гидрогенолизе моноз и состоящей из следующих компонентов этиленгликоля, 1,2-пропиленгликоля, глицерина, эритрита, ксилита и сорбита. Рассмотрение физических свойств этих соединений показывает, что непосредственный хроматографический анализ полиолов трудно осуществить вследствие того, что их температуры кипения высоки и сильно отличаются одна от другой. Поэтому полиолы целесообразно предварительно перевести в более летучие соединения, а именно в полные ацетильные производные, которые легче разделить газо-хроматографическим методом. Ацетильные производные полиолов имеют более низкую температуру кипения, более стабильны при нагревании и являются менее полярными веществами. [c.61]

Теперь мы можем задать один важный вопрос. Почему, собственно, для окисления простой двухуглеродной ацетильной группы требуется столь сложный цикл с последовательным образованием шести-, пяти- и четырехуглеродных промежуточных продуктов Ответ на этот вопрос следует искать в некоторых закономерностях органической химии. Молекула уксусной кислоты при своих малых размерах и относительно простом строении отличается тем не менее одной особенностью, которая состоит в том, что ее метильная группа весьма устойчива к химическому окислению. Для прямого окисления ацетата до двух молекул СО2 необходимы очень жесткие условия, совершенно несопоставимые с теми, какие существуют в клетках. Живые клетки в процессе эволюции научились использовать хотя и обходный, но зато более легкий путь, для которого не требуется столь высокой свободной энергии активации. Клетки научились присоединять ацетат к другому соединению (оксалоа-цетату) и получать таким образом продукт (цитрат), который гораздо легче, чем сам ацетат, поддается дегидрированию и декарбоксилированию. И хотя некоторые метаболические реакции, в частности цикл Кребса, кажутся нам на первый взгляд гораздо более сложными, чем это необходимо, тем не менее пристальное изучение таких случаев с точки зрения принципов, заложенных в механизмах органических реакций, показы- [c.490]

Гидроксильные группы, связанные не с кремнием, а с углеродом, сильно отличаются по своим свойствам от гидроксильных групп, непосредственно связанных с кремнием, и ведут себя так же, как в обычных органических соединениях. Для них характерно образование ацетильных или бензоильных производных при действии ацетилхлорида, бензоилхлорида или 3,5-динитробензоилхлорида (если спиртовая группа первичная или вторичная). Они реагируют с фенилизоцианатом, образуя эфиры фенилкарбаминовой кислоты, и с хлорангидридом фенил-карбаминовой кислоты, также образуя фенилуретаны. Такие кремнийорганические спирты отличаются от обычных органических спиртов лишь большой реакционноспособностью. Так, например, было найдено , что (СНз)з51СНгОН проявляет себя приблизительно в шесть раз активнее в реакции образования фенилуретана, чем его углеродный аналог. [c.213]

Из цитидин-2 (З )-фосфата также было получено соединение, представляющее собой полимер, однако пи химическими, ни ферментативными, ни спектроскопическими методами не удалось установить наличия межнуклеотидных связей, аналогичных связям в природных нуклеиновых кислотах (т. е. фосфодиэфирных групп, связывающих вторичный гидроксил сахара одного нуклеозида с первичной гидроксильной группой другого). Этот полимер вполне устойчив к действию щелочи и к ферментативному гидролизу обычными диэстеразами и, скорее всего, содержит фосфоамидные межнуклеотидные связи между 2 (или 3 )-фосфатными группами и 6-амино-группой соседнего цитозина. Избирательное ацетилирование аминогруппы в цитидин-2, 3 -циклофосфате с последующей обработкой дифенилхлорфосфатом приводит к образованию полинуклеотидов (с обычным типом связи), из которых ацетильные группы удаляются щелочным гидролизом в мягких условиях, в результате чего были получены олигоцитидиловые кислоты с различной длиной цепи [32]. Следует отметить, что при ацетилировании сначала образуется промежуточный смешанный ангидрид уксусной кислоты и циклофосфата (в результате взаимодействия цитидин-2, З -циклофосфата с уксусным ангидридом), который и является ацилирующим агентом. В отличие от этого ангидрида в дезоксицитидилил-5 -ацетате происходит замещение более стабильного аниона (ацетата), т. е. в пиридине становится доступным для нуклеофильной атаки атом фосфора. По существу, различие между двумя типами соединений объясняется неравенством значений констант диссоциации (рК) гидроксильных групп фосфатного остатка (около 1 и 6,5 соответственно), принимающих участие в образовании ангидридной связи. Несмотря на это и вопреки вводящим в заблуждение данным [14], избирательное ацетилирование аминогруппы в дезоксицитидин-5 -фосфате все же может быть осуществлено при подходящих условиях (использование пространственно затрудненного третичного основания и диоксана вместо пиридина в качестве растворителя). [c.492]

Стереохимия замещенных 1,3-диоксанов подробно исследована Э. Или-елом (см. обзор [48]). Эти циклические ацетали удобно получать из карбонильных соединений и 1,3-диолов, их спектры ЯМР легко поддаются расшифровке. В кислой среде устанавливается термодинамическое равновесие между экваториальной и аксиальной формами (схема 39). В отличие от замещенных циклогексанов эти формы переходят друг в Друга не в результате инверсии кресла, а путем изомеризации с раскрытием и новым образованием ацетильного цикла. Речь идет о цис-транс-изоме-рах, однако положение равновесия между ними определяется конформационной энергией заместителя Н. [c.383]

Зр-ол-20-он не осаждается. Другая аномалия заключается в том, что 17-изоаллопрегнан-3,20-дион и ацетат 17-изоаллопрегнан-Зр ол-20-она не осаждаются дигитонином, в то время как соответствующие соединения нормального ряда образуют малорастворимые дигитониды. Последние отличаются от аналогичных комплексов других стероидных соединений тем, что выпадают лишь очень медленно (в течение 2—4 час.). Обычно ни ацетильные производные, ни другие стероидные кетоны не образуют дигитонидов. [c.372]

Теперь уместно рассмотреть доказательства конфигурации при o-Наиболее заслуживающим доверия основанием для сравнения оптических свойств 20-эпимеров синтетического (17-изо) и природного (17-нормаль-ного) рядов является сравнение инкрементов молекулярного вращения соединений со свободной гидроксильной группой и их типичных ацетильных производных. В последней графе таблицы 38 приведены инкременты молекулярного вращения для ряда природных соединений и других 17-нормальных производных, взаимосвязь с которыми установлена. Приведено восемь синтетических соединений, описанных в этом разделе, и одно соединение, соответствующее им по конфигурации. Цифры, представляющие сравнительные данные, полученные в различных растворителях, взяты в скобки считают, что расхождения, вызываемые влиянием растворителя, составляют для ацетата, спирта и диоксана приблизительно 40 единиц Мд. В природных соединениях ацетилирование 17 ,20р,21-триолов К, А, Е и и вызывает изменение Мд на величину от -]- 40 до +410. Инкременты ацетилирования для 20р,21-диолов Т и ХБ и для 17а,20 5-диола J составляют от +110 до +130, а для 20а-эпимера инкремент всегда обладает противоположным знаком и его отрицательное значение на 140—220 единиц больше. В ряду 17-изоаллопрегнана инкремент ацетилирования для двух 17р,20р,21-триолов равен О и —40, а для двух 17р,20а,21-триолов равен —153 и —166. Величина разности и близкое соответствие значениям, найденным для природного ряда, полностью подтверждают правильность выведенных конфигураций. Соединения № 1 и 2 (по таблице 37) настолько мало отличаются по величине вращения, что сравнение констант, определенных в разных растворителях, не показательно соединение № 2 оказывается более левовращающим, чем этого можно было бы ожидать для 20р-эпимера. [c.419]

N-Ацетильные производные D-глюкозамина, о-галактозамина ио-манноз-амина можно различить по их физическим константам [243, 244]. Последнее соединение легко отличить от двух других, так как только оно реагирует с нировиноградной кислотой в присутствии альдолазы из lostridium perfringens, образуя К-ацетил-о-нейраминовую кислоту [215]. [c.218]

Судьба ацетил-СоА в метаболизме в отличие от многих других молекул стрОго определена. Ацетильный остаток может быть полностью окислен до СО2 в цикле трикарбоновых кислот. Другая возможность - образование З-гидрокси-3-метилглу-тарил-СоА из трех молекул ацетил-СоА. Это шестиуглеродное соединение - предшественник холестерола и кетоновых тел. Третий важный путь использования ацетил-СоА-его экспорт в цитозоль в виде цитрата для синтеза жирных кислот. Важно еще раз подчеркнуть, что в организме млекопитающих ацетил-СоА не может превращаться в пируват. Следовательно, у млекопитающих липиды не могут превращаться в углеводы. [c.288]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетильные соединения отличие от ацетильных: [c.22] [c.243] [c.256] [c.115] [c.115] [c.25] [c.323] [c.157] [c.294] [c.453] [c.453] [c.142] [c.427] [c.39] [c.334] [c.160] [c.334] [c.297] [c.255] [c.73] [c.886] [c.332] [c.172] [c.232] [c.255] [c.13] [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология