Изомеры, относительные количества

Изомеризация парафиновых углеводородов— равновесная реакция [9]. Равновесные относительные количества отдельных изомеров при изомеризации н-бутана, н-пентана и н-гексана были рассчитаны по термодинамическим данным и определены экспериментально [Ю]. [c.514]

Ароматические нитросоединения получают нитрованием соответствующих соединений серно-азотной кислотной смесью, и редко технический продукт бывает чистым веществом. Обычно встречаются совместно несколько изомеров, относительные количества которых зависят от условий нитрования и последующей обработки. Некоторые изомеры полинитросоединений (например, [c.19]

Вероятно, эту аналогию можно распространить и на относительные количества образующихся первичных изомеров содержание первичного нитросоединения (в % мол.) должно быть почти такое же, как и содержание первичного хлорида, полученного при хлорировании этого же парафинового углеводорода. Однако это пока еще точно не доказано. Итак, нитрование н-додекана приводит к следующей смеси изомеров [c.565]

В табл. 6 приведены данные по содержанию С,-алкилбензолов в семи керосинах в процентах от общего содержания алкилбензолов одинакового молекулярного веса. Последняя колонка таблицы содержит данные, вычисленные для равновесия при 455°. За редким исключением, относительные количества изомеров С и С, удивительно схожи для различных сырых нефтей и близки к термодинамическому равновесию при 455°, как это было указано выше. [c.23]

Относительное количество изомеров бутана можно определить по формуле [c.79]

Это и может быть причиной различия в относительном количестве иоиов с массами 108 и 107 в масс-спектрах м.-, о- и п-изомеров. [c.112]

Относительные количества получающихся изомеров в значительной мере зависят также и от условий реакции (температура, нонцентрация реагентов в реакционной смеси и др.). [c.445]

Относительная реакционная способность" связей С—Н при хлорировании и относительные количества изомеров [c.221]

В схемах 6 и 7 показаны относительные количества образующихся изомеров при помощи знаков + оценка носит качественный характер. Количественное определение затруднительно вследствие образования побочных продуктов.. [c.452]

Хотя И хлорирование и бромирование приводит к смеси изомеров, результаты, приведенные выше, показывают, что относительные количества различных изомеров зависят от природы используемого галогена. Хлорирование приводит к смеси, в которой ни один из изомеров не преобладает при бромировании, например, один изомер может образоваться в столь значительном количестве, что его содержание в смеси будет составлять 97—99%. Бромирование протекает с высокой степенью селективности в отношении того, какой атом водорода замещается. (Как будет показано в разд. 4.30, эта характерная особенность бромирования обусловлена низкой реакционной способностью атомов брома и представляет пример общих соотношений между реакционной способностью и селективностью.) [c.118]

Задача 33.14. а) На основании данных по удельному вращению водных растворов чистых а- н Р-о- )-глюкоз и раствора после мутаротации рассчитайте относительное количество а- и р-форм при равновесии (принимая, что содержание ациклической формы ничтожно мало), б) Рассмотрите структуры Пв и П1в и иа основании этого предположите причину большего содержания одного иэ изомеров. (Указание см. разд. 9.16.) [c.953]

Для предварительного вычисления относительных количеств 0-, т- и р-изомеров, образующихся при нитровании ароматических углеводородов, было предложено использовать величины диполь-ных моментов. Полученные расчетные данные близко совпадали с результатами эксперимента [c.203]

Относительное количество обоих изомеров, образующихся при реакции, зависит в основном от взятой цианистой соли. Изонитрилы получаются в качестве преобладающего продукта реакции при действии цианистого серебра на низшие галоидные алкилы. При реакции сначала образуется двойное соединение с цианистым серебром, из которого при прибавлении концентрированного раствора цианистого калия выделяется свободный изонитрил. При взаимодействии иодистых алкилов с цианистой ртутью или цианистым цинком образуется продукт с высоким содержанием изонитрила [c.491]

При хлорировании обоих изомерных пентанов, содержащихся в технических пентановых фракциях, можно ожидать образования следующих изомерных монохлорпроизводных. Относительные количества этих изомеров определяются скоростями реакции атомов водорода различных типов (см. главу IX Закономерности реакций замещения пара-4)ииовых углеводородов , стр. 548). [c.178]

Имеет значение также и температура. Для некоторых обратимых реакций, например сульфирования, относительное количество орто-изомера, образующегося на холоду, больше, чем при нагревании. При повышении температуры облегчается миграция вводимого заместителя в пара-положение. Обратное явление наблюдается при ацилировании фенолов в ядро. [c.167]

Относительные количества, в которых из псевдоионона образуются оба изомерных ионона, бывают различными. Было замечено, что концентрированная серная кислота дает главным образом р-ионон, тогда как фосфорная, муравьиная, уксусная и бензойная благоприятствуют образованию а-изомера. Однако особого внимания на то, как различные реагенты влияют на [c.192]

При 75—80° Хардинг получил л-толуолсульфохлорид с выходом 95% более низкая температура благоприятствует образованию орто-изомера. Относительное количество образовавшегося орто-и иара-изомера определялось путем превращения хлорангидридов 7 амиды и определения температуры плавления последних [53]. Эти результаты представляют большой практический интерес, так как орто-изомер идет на производство сахарина. [c.16]

Подробные сведения о продуктах сульфирования диалкилбензолов с неодинаковыми алкильными радикалами дали бы возможность исследовать направляющее влияние алкилов. К сожалению, строение образовавшихся изомерных сульфокислот в большинстве случаев не определялось, а там, где оно выяснено, нет данных об относительном количестве разных изомеров (за исключением л-цимола). Имеющиеся данные указывают на то, что метильная группа обладает более сильным направляющим в орто-положение влиянием, чем н-пропильная или изопропильная, и что это разлв-чие еще больше при сравнении метила с более высокомолекулярными алкильными группами. На ряде реакций показано, что из двух изомерных сульфокислот значительно менее растворимую [c.21]

Этот так называемый реактив Фентона может быть исполь-зован в реакции ароматического замещения для получения фенолов. Однако с синтетической точки зрения эти реакции не очень эффективны, поскольку в результате получается смесь изомеров наряду с продуктами замещения в боковую цепь [97—99]. Относительное количество образующихся продуктов зависит от pH среды и присутствия различных ионов металлов [100]. Гетероциклические соединения при гидроксилировании также дают смеси продуктов [46] с малыми выходами. Если ароматическое кольцо содержит боковую цепь, то именно на нее и направляется окисление реактивом Фентона. Однако при проведении реакции в присутствии ионов двухвалентной меди фенолы могут получаться в качестве основных продуктов. Окисление различных ароматических соединений системой 820а /Ре(11) в присутствии Си(П) также дает фенолы и с хорошим выходом. Реакция может иметь препаративное значение. Так, толуол дает крезолы (соотношение орто-, мета- и пара-изомеров равно 62 5 33, выход 21 %) и бензиловый спирт (15%) [101], как показано на схеме. [c.56]

Сообщалось, что свободнорадикальное присоединение НгЗ к 1-хлорциклогексену дает в основном цис-2-хлорциклогексаптиол (СвНюС18Н) и некоторое количество соответствующего транс-изомера. Относительное количество цис-изомера возрастает при повышении концентрации НгЗ. Напишите механизм реакции присоединения сероводорода, указав по возможности подробно, каким образом концентрация НгЗ должна влиять на отношение цис- и тракс-продуктов. Для решения этой задачи окажутся полезными модели (см. стр. 106, 115 и 138). [c.192]

Сульфирование нитробензола олеумом [202] проводилось при разных температурах вплоть до 150—160°. При 60—90° получается не более 2—3% л-нитробен-золсульфокислоты [34, 203], а остальная масса продукта составляет / ета-изомер. Хотя в некоторых старых работах [204] выражалось предположение о наличии в реакционной массе также орто-изомера, фактически не было обнаружено даже и следов последнего. Иная картина наблюдается при нитровании бензолсульфокислоты [203, 205]. В этом случае образуются все 3 изомера, причем их относительные количества зависят от условий реакции. Добавление 5% ртути при сульфировании нитробензола при 90° ведет к образованию 75% м- и 25% л-сульфокислоты [34]. Если вместо нитробензола взять о-нитрофенил-мер-курхлорид, продукт реакции зависит от типа сульфирующего агента с 92%-ной серной кислотой получается 95% мета- и 5% иара-изомеров, с 20%-ным олеумом — 94% ортю- и 6% мета-изомеров, что можно объяснить, исходя из двух типов реакций, в которые могут вступать ароматические соединения ртути [c.35]

При гидрировании 1,2- и 1,4-диалкилбензолов по мере повышения температуры (от 25 до 180°С) относительное количество транс-изомера возрастает и становится преобладающим. При гидрировании ж-ксилола в этом температурном интервале т1реимущественно образуется ц с-изомер. Согласно конформационной теории, относительная энергетическая выгодность цис- и транс-диалкилциклогексанов зависит от положения заместите- [c.46]

Для некоторых групп изомерных углеводородов распределение изомеров в каталитических крекинг-бензинах приближается к относительным количествам, рассчитанным для термодинамического равновесия при температурах крекинг-процесса, т. е. от 450 до 500° С. Прежде всего, эТо применимо к различным изомерам олефинов, обладающих большой реакционной способностью в присутствии катализаторов при высоких температурах. Кэди и другие [1] нашли, например, что относительные количества изомерных метилбутенов или метилпентенов в бензине каталитического крекинга соответствовали термодинамическому равновесию при 470° С. Точно так же относительные количества изомеров С или С, ароматических углеводородов в каталитических крекинг-бензинах почти равны рассчитанным для термодинамического равновесия (Штрейф и Россини [8]). Отношение циклогексана к метилциклопентану, установленное для двух бензинов каталитического крекинга, представленных в табл. 3 и 4 (1 6 и 1 8 соотеетственно), мало отклоняется от равновесного (1 10). Для менее реакционноспособных изопарафинов такое соотношение обычно не наблюдается. [c.54]

Состав фракций нефти, кипящих до 100°, известен довольно точно. Вследствие большого числа изомеров полный анализ фракций, кипящих выше 100°, невозможен, хотя отдельные простейшие ароматические углеводороды еще могут быть идентифицированы. Чтобы определить относительные количества парафинов, нафтенов и ароматических углеводородов в высших фракциях нефти, обычно пользуются методом Уотермена [4]. По этому методу сначала находят содержание ароматических углеводородов гидрированием или определением анилиновой точки после гидрирования находят по удельному весу и показателю преломления соотношение между нафтенами и парафинами. Метод Уотермена не дает возможность определять абсолютное количество углеводородов тем не менее он является наилучшим из всех разработанных методов. [c.28]

В данном случае, так же как и раньше, принято, что относительные скорости конкурирующих реакций — образование мезо-форыы и образование (5,5)-изомера — зависят от относительных количеств конформеров исходных веществ (разд. 4.321. Если же относительные скорости зависят от относительной устойчивости двух переходных состояний, то все равно приходят к тому же самому выводу скорости образования двух продуктов не будут одинаковыми — в данном случае вследствие того, что переходные состояния не являются зеркальными изображениями друг друга и, следовательно, устойчивость их будет различна. (Можно даже предсказать, что мезо-форш будет преобладать, поскольку то же самое взаимоотношение между метильными группами, которое делает конформацию I более устойчивой, сделает более устойчивым переходное состояние, соответствующее конформации I.) [c.222]

Если известны спектры эталонных образцов, то можно определить относительное содержание изомеров (орто-, пара-, мета-) в смеси. Это может быть очень существенным например, при определении ориентирующего влияния заместителя в той илп хшой реакции или для выяснения относительных количеств изомеров, образующихся в разных условиях. [c.618]

Соотношение обоих изомеров частично зависит от типа введенного в реакцию галоидного алкила. Природа галоида также сказывается на течении реакции. Эти выводы базируются на исследовании Рейнольдса и АдкинсаВ случае низших галоидных алкилОв обычно, за немногими исключениями, из бромистых соединений получаются нитропарафины с лучшими выходами и в относительно больших количествах, чем из соответственных хлористых и иодистых соединений. Длина углеродной цепи галоидного алкила не оказывает существенного влияния на относительное количество образующегося нитросоединения. В случае первичных галоидных алкилов обычно получаются большие выхода нитросоединений, чем из изо-, втор.-или трет.-галоидных алкилов. [c.493]

Толуол нитруется значительно легче бензола. Нитрование до мононитропродукта ведут при 35—40°С. Смесь изомеров содержит около 56% 0-, 39% п- и 5% —ж-нитротолуола при увеличении температуры реакции относительное количество жета-изомера возрастает [c.70]

Реакция замещенных алкинов с нитрилами всегда приводит к образованию двух изомерных пиридинов (41) и (42), причем в основном образуется симметричный продукт (41) относительное количество несимметричного изомера составляет 307о. [c.156]

Высказанные ранее соображения относятся лишь к вопросу об относительных количествах орто-, пара- и лета-производных при реакциях замещения. Если считать, что при этом не играют роли никакие другие факторы, кроме равномерно распределенной активации бензольного кольца, то можнб ожидать, что количество орто-изомеров должно в два раза превышать соответствующее количество лрд-изомеров, поскольку во всякой молекуле на каждое одно лара-положение имеются два орто-положения. Однако в действительности это не так. Как правило, атаки в плра-положе-ние происходят более легко благодаря влиянию следующих факторов. [c.165]

Для циклических диенов, содержащих около двенадцати углеродных атомов, ыс-конфигурация является термодинамически более устойчивой, чем гранс-конфигурация, в тех случаях, когда последняя вообще может быть получена. Сравнительно недавно по-появилось сообщение об относительных количествах двух конфигураций в состоянии равновесия для некоторых из таких олефинов [101]. На палладии, катализирующем гидрогенизацию циклонона-диена-1,2 и циклодекадиена-1,2 [102], образовалось вначале 17 и 32% гранс-олефинов соответственно, в то время как равновесные значения этих компонентов составляли 0,15 и 2,5%. Иногда для циклических систем наблюдается, что гидрогенизация диена может приводить к неравновесной смеси олефинов менее устойчивый изомер образуется в избытке. Очевидно, гидрогенизация перед полным исчезновением диена не дает циклононана или циклодекана, что соответствует высокой селективности палладия. [c.445]