Вернера Миолати

Основной заслугой теории Вернера является систематизация огромного фактического материала о комплексных соединениях. Теория Вернера стимулировала дальнейшее развитие химии комплексных соединений, появление новых теоретических идей и их разработку. Основные данные этой теории получили обоснование в изучении химических реакций комплексных соединений, исследовании электропроводности их водных растворов (ряды Вернера — Миолати), изучении изомерии комплексных соединений и подтверждение их структуры методом рентгенографического анализа эти вопросы будут освещены в дальнейших главах. [c.124]

Представления теории ступенчатого комплексообразования являются общепринятыми, однако одной из важнейших проблем химии координационных соединений остается экспериментальное обнаружение продуктов ступенчатого комплексообразования. Во. многих системах их существование было подтверждено препаративным путем, когда из раствора выделялись все ожидаемые продукты ступенчатого комплексообразования в виде соответствующих солей. Отличной иллюстрацией, например, является существование известных рядов Вернера — Миолати. Новые возможности в этом отношении открывают современные физические методы исследования, такие, как ЯМР, ЭПР и др., с помощью которых продукты ступенчатого комплексообразования могут быть обнаружены непосредственно в растворе. [c.239]

Иногда величина молекулярной электропроводности мало изменяется даже при изменении числа ионов в растворе. Так, нелегко без привлечения дополнительных методов лишь по величине молекулярной электропроводности отличить раствор, содержащий ионы 2К и [Pt li] ", от раствора, содерн ащего ионы 2К+, [Pt isHoO] и СГ. Эти замечания следует иметь в виду при пользовании методом Вернера — Миолати. [c.31]

В рассмо енных нами к.тассических переходных рядах Вернера — Миолати изменение заряда комплексного иона связано с взаимными замещениями в составе комплекса нейтральных молекул и кислотных остатков.- [c.112]

А. А. Гринберг и М. И. Гельфман методом измерения потенциалов нашли общие константы нестойкости, отвечающие комплексам тппа Р1Х4 , Р1А4 , а также оцепили соответствующие константы для остальных членов переходного ряда Вернера — Миолати. [c.446]

Здесь же приведем общие константы нестойкостп для членов переходного ряда Вернера — Миолати [c.446]

Напомним, что акватация (кислый гидролиз) комплексов Pt(H) описывается уравнением 1-го порядка, что совершенно естественно, принимая во внимание практическое постоянство действующей массы воды. В переходном ряду Вернера — Миолати для аммиачных производных Pt b константы скорости акватации комплексных ионов нри 25° С лежат в пределах от 1 10" (пгракс-Р1(КНз)2С12) до 0,22 10 (Pt(NH3)3 l ). Относительно небольшие, но закономерные различия отдельных комплексов в отношении скорости акватации находят объяснение с учетом транс- и ис-влияния. [c.463]

В 1940 г. А. А. Гринбергом был. исследован ряд Вернера— Миолати [20] [c.25]

Переходные ряды Вернера — Миолати [c.19]

Из переходных рядов Вернера — Миолати следует, что существует три типа классических вернеровских комплексов 1) JKQQpAHnauH-онные ащщосоединения, во внутренней сфере которых содержатся только кислотные остатки 2) молекулярные координационные соединения, во внутренней сфере которых содержатся только лиганды в молекулярной форме 3) смешанные ацидо-молекулярные координационные соединения. [c.30]

Основной вывод — увеличение подвижности цис-расположенных лигандов под влиянием аммиака — был в следующем году подтвержден на реакциях гидролиза платиновых комплексов. Скорость гидролиза, а следовательно, и скорость гидратации тетрахлороплатината (И) калия оказались заметно меньше скорости гидролиза соли Косса. Сравнение констант скорости реакций замещения комплексов платины (II), образующих переходный ряд Вернера—Миолати, гидроксильным ионом (рис. 8.8, а) и аммиаком (рис. 8.8, б), показало аналогию в поведении комплексов. Диаграммы в полном соответствии с представлением о цисвлиянии аммиака на хлорид-ионы показали, что скорость процессов в ряду от [Р1СиР до [Р1(ЫНз)С1з]" и далее к т/ анс-[Р1(ЫНз)2С12] возрастает. [c.215]

Создатель координационной теории А. Вернер ввел критерий для отнесения соединений к комплексным — это их существование не только в твердой фазе, но и в растворе. В конце XIX и начале XX в. химики в основном исследовали кинетически инертные комплексные соединения, поэтому вопрос о вторичной диссоциации почти не возникал. Тем не менее не было сомнений, что в процессе комплексообразования образуются промежуточные формы, т. е. реакция протекает через ряд последовательных стадий. Основанием для этого, в частности, были соединения, составляющие переходные ряда. типа рядов Вернера—Миолати. На практике при синтезе комплексных соединений создавались условия, при которых образовывалась лишь одна из нескольких возможных форм. [c.293]

Систематические исследования окислительно-восстановительных свойств комплексных соединений платины в зависимости от природы ацидолигандов были выполнены Гринбергом с сотр. Он показал, что окислительная способность комплексов платины (IV) уменьшается в ряду ацидолигандов С1 > Вг > 1 > S N". Потенциалы аммиакатов платины, составляющих переходный ряд Вернера—Миолати, уменьшаются по мере накопления в координационной сфере молекул аммиака. [c.318]

Для систем, в которых заряды комплексных ионов не меняются, например в переходном ряду Вернера—Миолати [c.325]

В ряду Вернера — Миолати электронейтральные компле ксы и анионы являются более сильными депрессорами, чем комплексные, катионы. , [c.432]

Большой интерес представляет, в частности, изучение термохимических соотношений в так называемых переходных рядах Вернера — Миолати. Исследование этих рядов сыграло значительную роль в развитии основных принципов коордииа-циоиной теории. Ряды Вериера — Миолати известны для лшо-гих групп комплексных соединений, и для них изучался ряд свойств однако в термохимическом отношении подобные ряды никем не исследовались. Первой попыткой в этол направлении былп наши работы, выполненные совместно с Панковой [146]. [c.146]

Выше мы указывали на сложность учета всех факторов, определяющих величину (>2- Оказывается, однако, что н в воднол растворе образование одного нз средних членов ряда Вернера — Миолати [Со(ХНз)4(Х02)2] сопровождается наибольшим тепловым эффектом, хотя амплитуда колебаний значений ( 2 [c.147]

В водных растворах замещение молекул аммиака в комплексных кобальти-ионах анионами С1 , Вг , НСОд , СОд и молекулами воды происходит с поглощением тепла. Возможно, что по этой причине полные ряды Вернера — Миолати для комплексных кобальтиаков с этими анионами неизвестны. [c.152]

В совокупности с ранее полученными данными для системы [РьС ] - --)-2С1" [Р1С1в] +2е мы имеем возможность дать кривую ох—red-пoтeн-циалов для известного ряда Вернера—Миолати. Соединения [РЬ(КНз)в]С14 и [Р1(КНз)5]С1з не могут быть представлены па этой кривой, так как для соответствующих систем не могут быть построены обратимые электрохимические цепи. [c.104]

В переходном ряду Вернера—Миолати исследованные соединения располагаются в той же самой последовательности, как по скорости реакции со щелочью. Только различие по скорости реакции выражено несколько сильнее (стр. 255). Также минимум здесь лежит при [Pt(NH3)3Gl] , максимум — при транс-[Pt(NH3)2d2]. [c.274]

Мы разработали очень простой метод, который позволил быстро получить значения концентрационных констант нестойкости для комплексов Pt , образующих переходные ряды Вернера—Миолати [9, 22]. Метод сводился к тому, что растворы ряда комплексов, содержавшие переменные количества свободных ионов С1 или Вг , выдерживались в тедгноте до установления равновесия и затем титровались щелочью в присутствии фенолфталеина или тимолфталеина. Полученные таким образом значения парциальных констант нестойкости сопоставлены в табл. 1 и 2. [c.290]

Очень интересно сопоставить эти константы с кинетическими данными, о которых один из нас докладывал в 1958 г. [14]. Действительно, при изучении взаимодействия членов переходного ряда Вернера—Миолати со щелочью или с NHg было обнаружено, что константы скорости реакции изменяются следующим образом [c.291]

На рис. 3 сопоставлены значения констант нестойкости для всех членов переходного ряда Вернера— Миолати, производящихся от Р1С1з, а также для некоторых иодопроизводных. [c.294]

Рис. 3. Диаграмма устойчивости комплексов платины, образующих переходные ряды Вернера—Миолати.

В табл. 1 приводим данные экспериментально определенных констант скоростей для реакций активации комплексных соединений РЬ , образующих переходный ряд Вернера—Миолати, а также соответствующих значений констант нестойкости при 25°С. Как кинетические, так и термо- [c.299]

Нами приведены значения констант скорости реакций членов переходного ряда Вернера-Миолати для Р1 со щелочью (табл. 10) и аммиаком (табл. И). Эти данные были получены в работах с Кукушкиным [52]. [c.406]

Мы с Ф. М. Филиновым [80] начали цикл исследований по изучению взаимодействия комплексных соединений одного и того же металла в разных степенях окисления еще 30 лет тому назад. Различие редокс-потен-циалов систем, составленных из членов переходных рядов Вернера — Миолати для платины, явно указывало, что, например, гексахлороплате-аты могут быть окислителями всех хлоропроизводных РЬ , содержащих аммиак. [c.414]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология